难溶电解质的沉淀溶解平衡.ppt

第六章 难溶强电解质的沉淀 溶解平衡 第一节 难溶强电解质的标准溶度积 常数 难溶物质：溶解度小于0.1g/L的物质 微溶物质：溶解度在0.11g/L的物质 可溶物质：溶解度大于1g/L的物质 难溶强电解质：溶解部分是完全电离的。 当溶解和沉淀的速率相等时，达到沉淀 溶解平衡，此时的溶液为饱和溶液。 标准溶度积常数 AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq) KSP = An+aBm-b KSP ：标准溶度积常数（溶度积）。 溶度积原理：在一定温度下，难溶性强电 解质达到沉淀溶解平衡时，饱和溶液中各离子 浓度以其化学计量数为幂的乘积为一常数。 标准溶度积常数表征了难溶强电解质的溶 解能力；它与温度有关，而与电解质离子的浓 度无关。 二、标准溶度积常数与溶解度的关系 溶度积和溶解度都表示难溶电解质在水 中的溶解能力，二者可以相互换算。 难溶物类型 KSP与S的关系 AB KSP=S2 A2B(AB2) KSP=4S3 A3B(AB3) KSP=27S4 注意：单位的换算！ 对于同类型的化合物，溶度积与溶解度 的关系是一致的，即KSP越小，溶解度也越小 ；但对于不同类型的化合物，这种关系是不 成立的。 沉淀溶解平衡KSPKSP与S ABAB A+ + B- S S KSP=A+B- =S×S KSP =S2 AB2 A2B AB2A2+ + 2B- S 2S A2B2A+ + B2- 2S S KSP=A2+B-2 =S×(2S)2 KSP=A+2B2- = (2S)2×S KSP =4S3 AB3 A3B AB3A3+ + 3B- S 3S A3B3A+ + B3- 3S S KSP=A3+B-3 =S×(3S)3 KSP=A+3B3- = (3S)3×S KSP =27S4 第二节 沉淀的生成和溶解 一、溶度积规则 AaBb(s) aAn+(aq)+bBm-(aq) J=(cAn+)a(cBm-)b J：反应商（离子积），任意状态下各 离子浓度幂的乘积。 当J KSP时，溶液过饱和，平衡逆向移动 ，沉淀从溶液中析出； 当J = KSP时，溶液刚好饱和，沉淀与溶解 处于平衡状态； 当J KSP时，将有沉淀生成。若想得到 沉淀，则应设法增大有关离子的浓度，使平 衡向生成沉淀的方向移动。 应用： 三、难溶强电解质沉淀的溶解 当J KSP时，有沉淀生成 AgI沉淀生成， AgCl沉淀生成， 故AgI先生成；当c(Ag+)=1.8×10-8时， AgCl 生成 当AgCl沉淀生成时， AgI沉淀溶解平衡仍存在，故有： Ag+浓度增大 Ag+0.00 8.3×10-15 1.8×10-8 I-0.01 J KSP(AgI) AgI沉淀生成 Ag+=4.6×10-9 I-沉淀完全 Cl-0.01 J KSP(AgCl) AgCl沉淀生成 KSP(AgI)= 8.3×10-17 ； KSP(AgCl)=1.8×10-10 二、沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀 的转化。 CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq) 当KSP(CaCO3)KSP(CaSO4)时，K很大，反 应正向进行；即由一种难溶物转化为另一种更难溶 的物质。 墨西哥“水晶洞”：世界上最大的自然水晶洞 墨西哥“水晶洞”：世界上最大的自然水晶洞 美丽的钟乳石