第十二章含氮化合物1.ppt

第三十一讲 硝基化合物和脂肪胺,3、胺的碱性,1、硝基化合物的还原,4、酰基化反应的应用,2、胺的结构,开始讲课,本课要点,总结,作业,返回总目录,含 氮 化 合 物,) 硝基化合物 II) 胺 （脂肪胺/芳香胺/季铵盐和季铵碱） III)重氮和偶氮化合物 IV)腈/异腈/异腈酸酯,1、NO2还原为NH2的反应及硝基对芳环邻对位基团的影响,2、不同胺的碱性强弱比较,3、用不同的方法鉴别、分离伯、仲、叔胺,4、保护氨基的方法,本次课重点,第十二章 含氮化合物,分子中含有氮元素的有机化合物统称为含氮化合物,CN，CN，CN，NN，NN，NO，NO及NH键,第一节 硝基化合物,硝基化合物的通式： RNO2或ArNO2,芳香族硝基化合物,1、制备,2、化学性质还原,酸性条件下：,H2/Ni,在中性或碱性介质中的还原非常复杂，在此记住：,偶氮苯,氢化偶氮苯,多个硝基只还原一个的方法：,硫化钠 硫化铵 硫氢化铵 氯化亚锡和盐酸,在合成上有一定的意义,(1)对卤素水解的影响,吸电有利于亲核取代,吸电使酸性增强,(2)对酚羟基酸性的影响,化学性质硝基的电子效应(强的吸电基团),邻对位！,使邻、对位甲基上的氢活泼性增强,(3)对甲基的影响,酸性增强,(4)对羧基的影响,碱性减弱,(5)对氨基的影响,练习1：P6154写出间硝基甲苯与下列试剂反应的主产物,较难反应,第二节 胺,一、胺的分类、结构、光谱性质,1、分类,2）按氮原子所连烃基的数目分,1）按NH2的个数分,3）季铵碱和季铵盐,R4N+OH-（季铵碱） R4N+X-（季铵盐）,CH3CH2-NH2,伯胺,仲胺,叔胺,注意与伯、仲、叔醇的区别,2、结构,锥形体结构,3、光谱特征,IR（在36003200间）,1HNMR,NH上的质子，在=0.63，通常不被邻近质子裂分。,二、胺的化学性质,亲核性,（一）碱性,（1）脂肪胺的碱性,（2）芳香族胺的碱性,季铵碱脂肪胺氨芳胺酰胺,练习2： 比较各组化合物的碱性，按碱性由强到弱排序,1、苯胺、甲胺、三苯胺、N-甲基苯胺,2、丙胺、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇,4、苯胺、对氯苯胺、对硝基苯胺、对溴苯胺、 对甲氧基苯胺、2，4-二硝基苯胺,3、丙胺、3-氯丙胺、1-氯丙胺、2-氯丙胺, , , , ,-,成盐：,（二）烷基化和酰基化,1、烷基化,强酸弱碱盐,遇强碱,用途：分离提纯！,伯卤代烃和有活泼卤原子的芳卤化物,醇、 酚,仲胺,叔胺,季铵盐,2、酰基化注意用途,仲胺的反应类似！ 叔胺无此反应！,用途一：鉴定伯胺仲胺。(多数为结晶固体，经熔点测定可推断出原来的胺),R-NH-H,用途二：与叔胺分离。(酰胺不与酸作用成盐，叔胺能）,练习3：用化学方法分离提纯,三乙胺 二乙胺,用途三：在芳胺的氮原子上引人酰基。,一是引入永久性酰基。,二是引人暂时性的酰基起保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。,在酰基化中，有一个重要的分离和鉴别胺类的反应, 兴斯堡（Hinsberg）试验法,磺酰化试剂：对甲基苯磺酰氯,鉴别：,分离提纯：,混合胺,第一步：加入(TsCl+NaOH+H2O),不反应（油状物）,第二步：过滤,油状物蒸出 （叔胺）,（三）亚硝化,N2气泡,黄色油状液体,无现象,（四）氧化反应：芳胺很容易被氧化，其过程复杂。,被氧化为带颜色的物质,苯醌（橙黄色）,苯胺黑（黑色染料）,显紫色（可用于苯胺的鉴别）,芳胺容易被氧化，要想氧化芳胺环上的其它官能团而不损害氨基，就必须先将氨基“保护”起来。,保护氨基的方法：先进行酰基化反应，待其它反应完成后，再将酰基水解掉。,提醒：此方法常用，请记住！,第三十一讲总结,一、重点掌握NO2还原为NH2的反应,二、熟练判断不同胺的碱性强弱,三、会用不同的方法鉴别、分离伯、仲、叔胺,四、用什么方法保护氨基？,注意酰基化兴斯堡反应,季铵碱脂肪胺氨芳胺酰胺,反应还原剂,第三十一讲作业,一、比较碱性强弱（排序） 1、NH3、C2H5NH2、PhNH2、Ph2NH、(C2H5)2NH,2、PhNH2、(CH3)4N+OH-、,3、,二、用化学方法鉴别 正丁胺、苯胺、N-乙基苯胺、N,N-二甲基苯胺、三乙胺,三、用化学方法分离、提纯 苯胺、N-甲基苯胺、N, N-二甲基苯胺,