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1、第十一章 含氮有机化合物,学习要求: 1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质 3.掌握重氮盐的反应和偶合反应在有机合成中的 应用。 4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质 5.了解季铵盐和季铵碱的特性,硝基化合物,1 胺的分类及命名,一、胺的分类,根据胺中烃基种类的不同,可分为:,第一节 胺,脂肪族胺,芳香族胺,混合胺,根据分子中氨基的数目分为:一元胺、二元胺、 多元胺。,根据氮原子连结烃基的数目分为:伯胺、仲胺、 叔胺和季铵化合物,二、命名,1.简单的胺可根据其烃基来命名,即在胺字前写 出烃基的数目及名称,二乙胺,N-甲基环己胺,N-甲基-N-乙基环丙胺,
2、2.复杂的胺 以烃作母体,氨基作为取代基 来命名,2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷,3.季铵类化合物,(CH3CH2)4N+Cl-,乙酸二甲铵 (二甲胺乙酸盐),2 胺的结构,胺与氨的结构相似,氮原子是3杂化,很快转化,不能分离,能分离到两种对映体,3 胺的物理性质,状态和气味:低级胺为气体或易挥发的液体, 有与氨相似的气味;高级胺为固体,近乎无味; 二甲胺和三甲胺有鱼腥味。,溶解度:胺与水能形成氢键,因此低级胺较易 溶于水;随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。,沸点:伯胺和仲胺分子间可形成氢键,但比 醇分子间的氢键要弱,所以分子量与醇相近的伯胺 、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子
3、间不能形成氢键, 它的沸点与分子量相近的烃相近。,分子量 87 88 101 100,沸点104.4 138 89.3 93.5,4 胺的化学性质,一、胺的碱性,结构对碱性的影响:,1.诱导效应,2.共轭效应,3.空间效应,同诱导效应相反,同共轭效应一致,综合各种因素,各种胺的碱性强弱顺序如下:,给电子基碱性增强,吸电子基碱性减弱,比较下列化合物碱性:,季铵碱的碱性可与KOH 、NaOH相比。,二、烷基化反应,三、酰基化反应,这个方法既可分离又可鉴别伯、仲、叔胺, 该反应称为兴斯堡反应,四、胺与亚硝酸的反应,1.伯胺的反应,脂肪族伯胺,重氮盐,NaNO2 HCl,芳香族,2.仲胺的反应:,脂肪
4、族:,芳香族,(NaNO2 +HCl),(NaNO2 +HCl),(NaNO2 +HCl),3. 叔胺,五、芳香胺的特殊反应,1.氧化反应,产物复杂,有色物质,(NaNO2 +HCl),(NaNO2 +HCl),2. 芳环上的取代反应,例如:,H2O,六、重氮盐的反应,重氮基被取代的反应,2,例如:1.,2.偶合反应,橙黄,3.还原反应,弱还原剂,强还原剂,5 重要的胺类化合物,一、胆胺与胆碱,HOCH2CH2NH2,2-羟基乙胺或2-氨基乙醇 胆胺,(HOCH2CH2N+(CH3)3)OH-,氢氧化三甲基羟乙铵(胆碱),第二节 酰胺概述,一、 命名 根据酰基和氨基的名称,称为“某酰胺”或“某
5、酰 某胺”,有时也常用“”标出取代氨基上所连的 烃基。,N-甲基-N-乙基乙酰胺,乙酰苯胺,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基苯甲酰胺,二、结构,三、物理性质,熔点及沸点都比较高,绝大多数酰胺都是固体。,m.P. 2 -61,b.P. 192 153 ,水溶性:低级酰胺溶于水,四、 化学性质,(一)、酸碱性,中性,酸性,(二)、水解与脱水反应,(三)、霍夫曼降级反应,(四)、与亚硝酸反应,五、 碳酸酰胺,氨基甲酸,尿素,光气,一、氨基甲酸酯,(稳定) 杀虫剂、杀菌剂和除草剂,二、尿素,1.成盐,弱碱性,(不稳定),2.水解,3.与2反应,二缩脲反应,二缩脲,二缩脲的碱溶液中,加入很稀的CuSO4溶液时 生成紫红色,这个颜色反应称为二缩脲反应。 它也是检查蛋白质的重要反应。,发生缩二脲反应的条件:,含有两个或两个以上酰胺键,第三节 其它含氮化合物,一、腈,乙腈,己二腈,苯甲腈,1.水解反应,2.加氢反应,二、硝基化合物,1.还原反应,
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