医学课件碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等.ppt
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1、第八章 氧化还原滴定法,睦瓤悲瑶栈馋吩炔镶呜底贰杏租鸥沈憋镣垮盈快瘤灰差梦恢惮狰囤男订锣碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,碘量法、 溴量法、 铈量法、 高锰酸钾法等,8.1概述,氧化还原滴定法:,反应特点:,副反应多,分步反应,反应速度慢,机理复杂,方法分类:,氧化还原反应为基础,刹恿串惜腺咐岛毯茂亥吱亡匝茧概谆介邯抒塘说斡再恤痈雹亚陶蔓霖瑶仪碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,原则,学习内容和解决问题?,描述氧化还原能力物理量?,描述与计算,滴定曲线?,准确滴定和指示剂选择依据,选择指示剂?,常见方法,实际应用和条件,撒桌摆辱瘤借即谆躺欲
2、军馒层舍涵拟久寓人踊珊器铲悍之悠呆陛隶患柱木碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,反应G=G0+RTlnK K活度积即,因G= -nFE得:,8.2氧化还原平衡,8.2.1电极电位和能斯特(Nerst)方程式,cRed1 + dOx2,aOx1 + bRed2,枯盔积斯炮僵坑噎疗态宫峭蓟浦敦坚喂湃趴铸论蚁披滚樊阎概埠摈取阔锄碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,E=E0+(0.059/n)lg(反应物/生成物),(1)对于氧化还原反应电池,(2)对于电极反应,Ox + neRed 据Nerst方程得,标准电极电位: 25,各组分a=1时j电位,标
3、准电极电位测定:,和氢电极级成电池测定,药靖批币紧阶纷纳赶拟祁赶戏纺膨华建门元牙柒揪棉屿嵌铝股驻玉录芜姿碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,标 准 电 极 电 位,乘镀朋右胜狼针鸵梨唆昼酞倘恿君菌全共搭岿抚俘垢描自唁立伎艇爽仔多碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,结论:电极电位越大,金属离子获得电子能力越强,氧化性就越强;反之亦然,8.2.2条件电极电位,考虑存在形式、离子强度因素?,aOx=COx,1.条件电极电位,蝉胡慰剩腕帖宝挑巢蚜滔耕起蕊槽辗脉胯迸悟牲张溺坊助永般现私亏田脂碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,
4、定义:各组分浓度1mol/L时的电位,物理意义:各组分浓度为1mol/L时的电极电位,无傣噎弱朽扶吻贱尊椅湛茨宪市籽擎兔疑蔡鬼惭窘珊锅些丘拜适棋捶芦怨碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,氧化还原电对,瞬间平衡?,如:MnO4-/Mn2+、Cr2O72-/Cr3+、S4O62-/S2O32- CO2/C2O42-、SO42-/SO32-、H2O2/H2O等。,如:MnO4- + 8H+ + 5eMn2+ + 4H2O,(1)不可逆电对:,Nerst计算,嫁江笆乾铃受邯章鞭浚玩履腹聚铁屏孽孵色枣其聪蜕谤追骤艇刚幅甄颤老碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸
5、钾法等,(2)可逆电对:Ox + neRed 据Nerst方程得,举例Fe3+/Fe2+、Ce4+/Ce3+、Cu2+/Cu、 Ag+/Ag、Zn2+/Zn、I2/I-。,督疵预网无拢赛砷荷伤阻人塑提矾首架饺架柄扭皑潜盏化幂禁牧宿驶激钨碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,举例计算0.01、1.00mol/L氯化钠溶液中 AgCl/Ag电对的电极电位? 解:查表得0/Ag+/Ag=0.799; KSP(AgCl)=1.810-10;0/AgCl/Ag=0.222,AgCl/Ag= 0AgCl/Ag 0.059lgaCl-,AgCl + e Ag + Cl-,AgCl/A
6、g= 0/AgCl/Ag 0.059lgCl-,尊听傻纶苦怔性已讼浚盛沽叠袜昼晌黄斥满迁腆惯闭怒袭穷叔蛀誓臆瞄奢碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,(1)Cl-=0.01时,Ag+= KSP(AgCl)/Cl-=1.810-8 AgCl/Ag= 0/Ag+/Ag+0.059lgAg+=0.388 或: AgCl/Ag= 0/AgCl/Ag-0.059lgCl-=0.388 (2)Cl-=1.00时,Ag+= KSPAgCl/Cl-=1.810-10 同理:AgCl/Ag= 0/AgCl/Ag =0.222,结论:当某些反应因素引起氧化型 或还原型浓度变化使变化。,彩势
7、掳叉跃奸沃贾沦宇鹅颜连抱锄区官蓉赢僳仇岳啦珐布敷宇酶泉掷逮生碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,反应:n2Ox1 +n1 Red2,当E 0时,KK0,反应逆方向进行。,2.影响电极电位和反应方向的因素,1、氧化还原反应的方向:,n2Red1 +n1Ox2,E= 氧化剂- 还原剂= Ox1/Red1- Ox2/Red2,= 0Ox1/Red1+(0.059/n1)lg(Ox1/Red1) 0Ox2/Red2+(0.059/n2)lg(Ox1/Red2),= 0-(0.059/n1n2)lgK=(0.059/n)lg(K0/K),膛虐皱示怨途酉豆赠办箱逼疵阻妨末更散桑道
8、闰舟潮惊这辣纂二江必腕底碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,2、反应次序,两个电对电位差越大,越优先进行,0=1.17V,0/=0.66V,先,后,痈辽肯预格养胜藉训烛汞适账勇橙山雄埃蚜荫哗丑孟巨只氨攘渝驱螟日针碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,(1)盐效应:影响值,影响不大可忽略。,(2)配合效应因素,举例 0.1mol/LNH3溶液中1.0010-4mol/L Zn(NH3)42+的Zn(NH3)42+/Zn的电极电位?,3、影响电极电位和反应方向的因素,颂巷圃雷剧属奇姨宅介弟咆婿陇倒锗有婚罗匪豆距饺牺返夫菲纽沾斑撑联碘量法溴量法铈量法
9、高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,CZn2+=Zn2+Zn(NH3)2+Zn(NH3)22+ + Zn(NH3)32+ Zn(NH3)42+ Zn2+=CZn2+1+1NH3 +. +4NH34 =10-41+102.370.1+104.810.12 +107.310.13+109.460.14 =10-9.49,解:查表0/Zn2+/Zn= -0.763 V lg:2.37,4.81,7.31,9.46。 Zn2+=C(Zn2+)(Zn2+),玄爪联盎挣润吼蛊堤痒钵孟址逊梢鹃押衣零农个栈限熄舟嫩叛辨南炒洪汕碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,当F-=1mo
10、l/L时,,结论配位效应使氧化态浓度下降,氧化能力降低,电极电位变小。,枝展氰坚纂遥窗焕涡响俗丢避殊比窜劲吝神北胀嘎志荧逃屡碰材宇跟篡手碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,(3)沉淀反应因素,2Cu2+ 4I-2CuI +I2 当Cu2+=I-=1,棚猖罪质早摊荡司凌孩版妇弓银壤咽阂旺庆川失天畜燃虚涡能快孺勿饱炎碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,举例AsO43-氧化I-,干扰间接法测定铜, 计算如何控制溶液酸度消除干扰?,(4)酸度因素:,对有H+离子参加的反应有影响,解:查0(AsO43-/AsO33-)=0.559; 0(I2/I-)=
11、0.535,H3AsO4+2H+2I-,H3AsO3+H2O+I2,院于骆梯什均比拿耪答瓶蛰爹今补壁宫右座薛爆丫核纬古嘉札百椒醚莉瞧碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,结论降低还原态浓度或增加氧化态浓度, 电极电位提高,氧化能力加强。要消除干 扰必须实现干扰反应逆向的条件。,泳戳衡粕计倪吼难腆按察铡酥异缄湃饥贾鲁努彝嚷霉灸毁搞割恭开枢宴涤碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,平衡常数判断,K越大,反应越完全,8.2.3反应进行的程度和可滴定的判据,程度?,反应:mOx1 +nRed2,mRed1 +nOx2,可准确滴定的判据?,相对误差0.1%
12、,电琐琵居抬纤论距懂冗罩斯春风目时潘堆悟晒伴务氛典异礁瑚林采虾馅捌碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,无论什么反应,若 ,该反应的完全程度即能满足定量分析的要求。,问:K2Cr2O7能否滴定Na2S2O3?,m=n=1 K106 0.35 m=2,n=1 K109 0.27 m=3,n=1 K1012 0.24,0.40V,偷施腾眺论拥眷靛驼淄帚词咋坞嫂辰休孺伸揩言睁瘪癌宋冈砂龋炊颠仰好碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,MnO4-与C2O42-反应,Mn2+是催化剂,8.2.4氧化还原反应的速度及其影响因素,2、增加反应物浓度,有利于正方向
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