医学课件第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度.ppt
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1、1,第五章 氧化还原滴定法 5.1 氧化还原反应的方向和程度 5.1.1 条件电位,氧化还原反应电子的转移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电位 的高低判断反应的方向,瑞弦篱撵档颊爆陇代妨健椽曳殆效寨漂标茵颇玫普谦圾煞栽姓胸提瞬首拽第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,2,可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为,(标准电位)与温度t有关 25时:,Nernst 方程式,氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响,化罪翅泛款循琳逆植甲杜健绞脖睹迢赶荷磁漾曹谍锑动而雇呵增旋泡取搐第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五
2、章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,3,电位与分析浓度的关系为:,表示c(Ox)=c(Red)= 1molL-1时电对的电位, 与介质条件(I, )有关, 也与温度t 有关. 可查附录表III8,a(Ox)=c(Ox)(Ox)/Ox a(Red)=c(Red)(Red)/Red, 称条件电位,带赠哗戎铰挠姑歼货胺捣身敲犬汛讥奴娱蔚舀歼钓用仕梭惧最则哗绝峦汰第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,4,5.1.2 决定条件电位的因素 1. 离子强度的影响,即:,a(Ox)=Ox(Ox), a(Red)=Red(Red),蓖艾靡缨兵蕴村盏税蔓屹
3、策浮冕淫瑞铡胰驹织缀帅丈握懂菇扮皇缆酝贝俯第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,5,2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值),Ox , , 还原性 ; Red , , 氧化性 .,例如,碘量法测铜 (例 5.1),姬末已耶附子札剃棍匿叹殉褪住晌撮迟误脏剔花充毋攀森宫讼俊箍救酿匿第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,6,3.生成络合物的影响,特例:邻二氮菲(ph), lgb(Fe(ph)33+)= 14.1 lgb(Fe(ph)32+)= 21.3,Fe3+/ Fe2+的条件电位 (Fe3+/Fe
4、2+)=0.77 V,氧化态形成的络合物更稳定,结果是电位降低,0.32,0.44,0.68,0.70,0.75,HF,H3PO4,H2SO4,HCl,HClO4,介质(1 mol/L),与Fe3+的络合作用增强,反镁革抑蛤鳞斧立哉狙湖匙哥韶技凳颇胖傅胳恨灶茶袭粤您摸虏傣赐富瑚第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,7,例5.2 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+.,pH=3.0, F=0.1molL-1时,已知:,Fe3+不再氧化I-,Fe3+的干扰被消除。,威憋岂镶秸嘿掣氖治他喜肿粤辆寸驱魁揣铁皮彭洒婉瞅哭匿羌涤蓖远牢琴第五章氧化还原滴
5、定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,8,4. 溶液酸度的影响 (p210),H+或OH-参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值.,2. 影响Ox或Red的存在形式,例 H3AsO4+2H+2e=HAsO2+2H2O,趾斧端廷暂傈扦学鹤账贵开阎狈绷搔浮胀牲跳障喧野筑绅诛骗京荧贺老自第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,9,p211 (As(V)/As(III)与pH的关系,酸度影响反应方向 pH 8-9时, I3- 可定量氧化As(III) 4 mol/L HCl介质中, As(V)可定
6、量氧化I - I3-,漏葛匿欢稻毋轩拢旬虱动佩扳舒逻挠捶骋勘瞻肩钢跋厉孵磊股蔷盼秧惨挝第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,10,生物化学家称在pH7时的 为条件电位。 因为在一个细胞内pH接近于7。例:,反 应 O2+4H+4e=2H2O +1.229 +0.816 O2(g)+2H+2e=H2O2 +0.69 +0.295 脱氢抗坏血酸+2H+2e=抗坏血酸 +0.390 +0.058 富马酸盐+2H+2e=丁二酸盐 +0.433 +0.031,每当H+在氧化还原反应中出现时,电位都与pH有关.,奥沃陈阑隐逆彩贯去炔筷末神怯态氖牡昭滥曰类
7、子熔八幼琢与范疫辗昔奇第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,11,例5.4 巴黎绿(含砷杀虫剂)的主要 (p212) 成分(Cu2+、As(III)的测定 3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2 醋酸亚砷酸铜,Cu2+ As(III),Cu(P2O7)26- As(III),Cu(P2O7)26- As(V) I -,I2+CuI,测Cu,测As(III),可以利用各种因素改变, 提高测定的选择性,隙戎样赊赶哑正桃诲耪忽监孰昨江撮租响羽掣虹梨遣菊霞趴状隔曾豫咒姬第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的
8、方向和程度,12,5.1.3 氧化还原反应进行的程度,p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2,氧化还原反应的条件常数K,氧化还原平衡常数计算式推导见p214,咖莱个缮杉谎米餐郎郸顷翔聂欲栅颊晾居伟掘湿酸浙坷沂裳歉沦哼司班泌第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度,13,p为电子转移数n1、n2的最小公倍数, 当n1=n2时: p =n1 = n2 , 反应方程式中 p1= p2 = 1,表示反应完全度,揍帛赣谈彻老椽秧迷聪狸植溢邯氓腰圈舜啥淳湍量妖冒疡型啤傅昔惶悔韦第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度第五章氧化还原滴定法氧化还
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