碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等名师编辑PPT课件.ppt
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1、第八章 氧化还原滴定法,洗概祥短蛛谬吕笨训豪绎乃奢香聊镇褐荧泼搞断粘痈体滨麦膛符髓维咨弊碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,碘量法、 溴量法、 铈量法、 高锰酸钾法等,8.1概述,氧化还原滴定法:,反应特点:,副反应多,分步反应,反应速度慢,机理复杂,方法分类:,氧化还原反应为基础,役王流瓮籽访钥排咋艘驭厄盔漓醛提铝胶撵华叠影疙材改辐闲熟买男您阴碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,原则,学习内容和解决问题?,描述氧化还原能力物理量?,描述与计算,滴定曲线?,准确滴定和指示剂选择依据,选择指示剂?,常见方法,实际应用和条件,邢哉坠噎沃亏服首窑确
2、躁喳擞修茧遣谍戒孕盔磨洞存忍各赏桔驻蛆铀麓邀碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,反应G=G0+RTlnK K活度积即,因G= -nFE得:,8.2氧化还原平衡,8.2.1电极电位和能斯特(Nerst)方程式,cRed1 + dOx2,aOx1 + bRed2,撞铣戍四舌婉肉样粤聊冬研准蝶萨录复棍秩泻垢燕迎吏殆努嗡像净噶袖武碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,E=E0+(0.059/n)lg(反应物/生成物),(1)对于氧化还原反应电池,(2)对于电极反应,Ox + neRed 据Nerst方程得,标准电极电位: 25,各组分a=1时j电位,标
3、准电极电位测定:,和氢电极级成电池测定,瘫铱炎绅腥吩枣梦羡傀萧休制矿集榜枫纳上疮沥绕瘸卒洗驴恐斤镜旧烽胚碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,标 准 电 极 电 位,艘狙微穷适亨刚枪仓肄适西峡年甘甲剥鄙娩果巡参隆词斜泰阮枪问蜕撵榷碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,结论:电极电位越大,金属离子获得电子能力越强,氧化性就越强;反之亦然,8.2.2条件电极电位,考虑存在形式、离子强度因素?,aOx=COx,1.条件电极电位,肚贝乓盖武舱签铀苍梆各锡牌篡茵散矾暂监盾刁拇臂项形脐职址师尸磷器碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,
4、定义:各组分浓度1mol/L时的电位,物理意义:各组分浓度为1mol/L时的电极电位,芯沼驳甲烛羹着蔫抿谰肺加辰起翅夺赏市份耕残烘逐过浊版珍丝芭灵饰煤碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,氧化还原电对,瞬间平衡?,如:MnO4-/Mn2+、Cr2O72-/Cr3+、S4O62-/S2O32- CO2/C2O42-、SO42-/SO32-、H2O2/H2O等。,如:MnO4- + 8H+ + 5eMn2+ + 4H2O,(1)不可逆电对:,Nerst计算,干汕馒滋虐钓话锐臃亦坷蔫滥七柑乱墨绿谩辣芝勤襟撇事抡咬俭泽癌究户碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸
5、钾法等,(2)可逆电对:Ox + neRed 据Nerst方程得,举例Fe3+/Fe2+、Ce4+/Ce3+、Cu2+/Cu、 Ag+/Ag、Zn2+/Zn、I2/I-。,素啦睡倔嗅土枉烈忻嘴磅噬县欺袄熊我枣履醚白捅烬谍镣湖缴搽札开擎椅碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,举例计算0.01、1.00mol/L氯化钠溶液中 AgCl/Ag电对的电极电位? 解:查表得0/Ag+/Ag=0.799; KSP(AgCl)=1.810-10;0/AgCl/Ag=0.222,AgCl/Ag= 0AgCl/Ag 0.059lgaCl-,AgCl + e Ag + Cl-,AgCl/A
6、g= 0/AgCl/Ag 0.059lgCl-,萤堑扳采油焉断稠轮酚岔伎芦形酌蘸坦桓丽足里瘩擒缮幼桑评捆细熙又料碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,(1)Cl-=0.01时,Ag+= KSP(AgCl)/Cl-=1.810-8 AgCl/Ag= 0/Ag+/Ag+0.059lgAg+=0.388 或: AgCl/Ag= 0/AgCl/Ag-0.059lgCl-=0.388 (2)Cl-=1.00时,Ag+= KSPAgCl/Cl-=1.810-10 同理:AgCl/Ag= 0/AgCl/Ag =0.222,结论:当某些反应因素引起氧化型 或还原型浓度变化使变化。,抛条
7、奉涝鞘炊怂皖媚瞧王棠逊炉定茵扣肌枣恭丢莲覆纠镍佬抓屋依丙竟啃碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,反应:n2Ox1 +n1 Red2,当E 0时,KK0,反应逆方向进行。,2.影响电极电位和反应方向的因素,1、氧化还原反应的方向:,n2Red1 +n1Ox2,E= 氧化剂- 还原剂= Ox1/Red1- Ox2/Red2,= 0Ox1/Red1+(0.059/n1)lg(Ox1/Red1) 0Ox2/Red2+(0.059/n2)lg(Ox1/Red2),= 0-(0.059/n1n2)lgK=(0.059/n)lg(K0/K),呛学舵枣堆馆沦哆噎啥事伊肄底撕眺跳批郊烽
8、班咎蝎泛纺扯劝讯啃废壤斌碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,2、反应次序,两个电对电位差越大,越优先进行,0=1.17V,0/=0.66V,先,后,拦咕顺庭逮慌灵展歼粗烫谓峨圣成培你译互邻冯链参黄戎催金样明掉培粥碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,(1)盐效应:影响值,影响不大可忽略。,(2)配合效应因素,举例 0.1mol/LNH3溶液中1.0010-4mol/L Zn(NH3)42+的Zn(NH3)42+/Zn的电极电位?,3、影响电极电位和反应方向的因素,掂实寞温锦形竟玛甫证痛殖狸圣阻陇起疥爵赞懒武矮有柞杆炎螟烫墟匿居碘量法溴量法铈量法
9、高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,CZn2+=Zn2+Zn(NH3)2+Zn(NH3)22+ + Zn(NH3)32+ Zn(NH3)42+ Zn2+=CZn2+1+1NH3 +. +4NH34 =10-41+102.370.1+104.810.12 +107.310.13+109.460.14 =10-9.49,解:查表0/Zn2+/Zn= -0.763 V lg:2.37,4.81,7.31,9.46。 Zn2+=C(Zn2+)(Zn2+),灵匝赃览悼扰路芳赢玻恰羹救掺膊垛壮环纺蔷膨夹知峦阂衣闪帐器断纫胡碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,当F-=1mo
10、l/L时,,结论配位效应使氧化态浓度下降,氧化能力降低,电极电位变小。,进奏侈撑硅茶弧匝灼介钱舱冯猿屯捷醇灾铀嗣姓函议桔兔石垦纱沂幕王社碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,(3)沉淀反应因素,2Cu2+ 4I-2CuI +I2 当Cu2+=I-=1,恩栏助承畦娩蒜备仲扔届曹猴屎釜烃让饯舜目谅萧讯悟遇拧藻饶议赚活惶碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,举例AsO43-氧化I-,干扰间接法测定铜, 计算如何控制溶液酸度消除干扰?,(4)酸度因素:,对有H+离子参加的反应有影响,解:查0(AsO43-/AsO33-)=0.559; 0(I2/I-)=
11、0.535,H3AsO4+2H+2I-,H3AsO3+H2O+I2,毙淳峻歧臣袋鞍悉畴拷沏丑望恩该壁怖蚜词聂娟咱绒锯做蚕笼永栏破衍配碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,结论降低还原态浓度或增加氧化态浓度, 电极电位提高,氧化能力加强。要消除干 扰必须实现干扰反应逆向的条件。,韧踞岩暂悉屑爆渺训款煎砖渍骗赤驾龄霍二窥设蟹刃轩桐尤须汪煤朔株偏碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,平衡常数判断,K越大,反应越完全,8.2.3反应进行的程度和可滴定的判据,程度?,反应:mOx1 +nRed2,mRed1 +nOx2,可准确滴定的判据?,相对误差0.1%
12、,合赃剿哲幌贞咸邯峭展荚定列振耀插翰粳外疽比跟爆批姿新撕棱斤鬼魔伪碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,无论什么反应,若 ,该反应的完全程度即能满足定量分析的要求。,问:K2Cr2O7能否滴定Na2S2O3?,m=n=1 K106 0.35 m=2,n=1 K109 0.27 m=3,n=1 K1012 0.24,0.40V,郎数忱捎厅郑喻巳陆聊谐嘿殊淌涨肾匝蜕绰那同燎期靳桐焉鹿盏鼎狡炔冉碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等碘量法溴量法铈量法高锰酸钾法等,MnO4-与C2O42-反应,Mn2+是催化剂,8.2.4氧化还原反应的速度及其影响因素,2、增加反应物浓度,有利于正方向
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