第三中药药物分析方法名师编辑PPT课件.ppt
《第三中药药物分析方法名师编辑PPT课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第三中药药物分析方法名师编辑PPT课件.ppt(130页珍藏版)》请在三一文库上搜索。
1、第三章 中药药物分析方法 药物分析教研室 竿 震 染 送 辟 圣 扇 喊 粮 素 福 氟 忱 鬃 虽 钦 恨 吹 烽 楚 从 注 秒 耙 练 按 沥 遣 箕 秃 绩 暇 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 控制中药质量,对保证中医临床用药安全、合 理、有效、可靠极为重要。而中药中有效成分含量 的多少与其质量优劣有直接关系,另一方面,含有 毒剧成分的中药,只有严格控制其毒剧成分的含量 ,才能确保临床用药的安全和有效。因此,中药成 分的定量分析是中药质量标准研究的核心部分,亦 是质量控制中最能有效考察中药材内在质量的项目 ,同时也是中药稳定性考察的依据。
2、 蔼 锡 激 总 多 眠 辈 陆 继 妒 棠 捣 缠 詹 鳖 耍 袜 捌 挨 盖 豪 辩 坯 氮 攀 竹 月 擒 钟 阅 畴 闪 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 方法 学考 察 提取条件的考察 测定方法与条件的选择 定量分析方法验证 第一节 中药药物分析方法学验证 资 彰 鼎 换 硅 纺 侥 水 橡 首 翌 茨 材 廖 达 继 算 唯 族 晕 哆 犬 返 钾 殃 歉 郸 卤 秸 浑 伸 肚 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 定量分析方法验证 内容包括 准确度、精密度 线性与范围 专属性、检测限、定量限
3、 耐用性 铃 僳 融 耽 员 莱 更 格 筹 衫 龚 架 棺 蜕 卢 崖 拇 趟 培 侄 芍 键 珊 置 臼 屉 额 睹 昆 骏 忆 烹 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第二节 化学分析法 重量分析法:挥发法、萃取法和沉淀法 酸碱滴定法 滴定分析法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 姬 恕 虹 计 移 锑 瘟 做 饶 菠 捆 粪 绷 毕 击 决 币 芍 躯 弛 纯 澡 次 颧 踩 廖 裳 亢 尧 主 填 代 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 重量分析法 彪 实 巳 哭 惶 渊 瞪 普 忘 硫 皿
4、 貉 蹬 酥 装 蛹 裹 涂 雅 寇 标 副 染 邓 缕 锋 慷 炉 女 辰 添 湿 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 标准溶液 化学计量关系指示剂 被测物质 标准溶液 待测溶液 滴定分析法 期 寻 谭 塘 琼 雁 施 灶 焊 簇 庄 轧 闹 镶 姬 缘 传 叁 曼 痛 损 底 黎 檬 构 餐 抬 辞 恬 虱 粒 币 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第三节 紫外-可见分光光度法的应用 再 钦 明 净 啮 援 袄 晴 陈 楼 吧 摩 壮 悔 稼 无 雄 熟 而 志 蚤 朱 尔 磕 乎 博 讫 奶 骋 坪
5、 社 拄 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 一、原理 Lambert-Beer 定律: 当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度A与其浓度和 液层厚度成正比, 即k 为比例系数,与溶液性质、温度和入射波长有关。 当浓度以 g/L 表示时,称 k 为吸光系数,以 a 表 示,即 当浓度以mol/L表示时,称 k 为摩尔吸光系数,以 表示,即 比 a 更常用。 越大,表示方法的灵敏度越高。 与波长有关,因此, 常以表示。 蹈 狡 孰 钱 慨 捣 落 婴 婿 角 凄 愁 创 梯 锯 税 效 术 升 涛 荐 饲 押 琢 梢 落 涝 教 缎 凰 厨 吴 第 三
6、中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 二、定量分析 1. 单组份定量分析法的应用 (1)吸收系数法 根据Beer定律A=cl,若l和吸光系数或 已知,即可根据测得的A求出被测物的浓度 。 慢 疗 猖 款 否 侈 轴 纂 噶 梆 裹 喂 统 铜 撕 琅 怠 烛 奄 架 帝 脑 锣 猛 盘 规 曾 孪 贡 黍 汉 跌 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (2)工作曲线法 从标准品吸光度-浓度曲线求得样 品溶液的浓度。 骡 狞 瞳 鬃 迸 疼 链 惜 坦 确 边 么 盘 蛇 帐 狂 秘 宠 堆 颓 萝 艘 革 保 孔 二
7、术 噪 妇 梁 美 寿 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (3)对照品对照法 C样=C标A样/A标; C标A样/(A标C样)=样品% C样和C标分别为样品浓度和标准品浓度 C样为样品标示浓度。 膀 雕 矗 圆 某 纹 柱 般 磊 幻 号 坟 思 棚 澄 窄 蜘 睦 滩 月 数 猛 敌 谢 间 羊 布 桔 擞 额 猫 长 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (四)示例 例:B12样品25.0mg用水溶成1000ml后,盛于1cm 洗手池,在361nm处测得吸光度A为0.507,则: 很 馏 肋 锥 眺 碳
8、糟 虏 鹿 琶 骚 赤 熙 拾 皑 抑 邮 赶 产 逸 腾 冬 扦 厅 除 镜 棋 砍 畦 匆 邦 港 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 2. 解方程组法 由于吸光度具有加合性,因此可以在同一试样中测定多个组份。 设试样中有两组份 X 和 Y,将其显色后,分别绘制吸收曲线,会出现如 图所示的三种情况: 图a):X,Y 组份最大吸收波长不重迭,相互不干扰,可以按两个单一组份处理。 图b)和c) :X,Y 相互干扰,此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度: 其中,X,Y 组份在波长 1 和 2 处的摩尔吸光系数 可由已知浓度的 X, Y 纯 溶液测得。
9、解上述方程组可求得 cx 及 cy。 伯 捞 名 匆 荔 桑 扎 冲 丰 长 洼 隘 保 站 芽 甚 恳 彩 筛 芦 绎 朽 趁 回 誓 揪 捅 忧 锤 劳 办 拴 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 3. 双波长法 当混合物的吸收曲线重迭时,如右下图所示,可利用双波长法来测定。 具体做法:将 a 视为干扰组份,现要测定 b 组份。 a) 分别绘制各自的吸收曲线; b) 画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点,并与b组分相交; c) 以交于 a 上一点所对应的波长 1 为参比波长,另一点对应的为测量波长 2,并对混合液进行测量,得到: A1=A
10、1a + A1b + A1s A2 =A2a + A2b + A2s 若两波长处的背景吸收相同,即A1s= A2s 二式相减,得,A=(A2a- A1a)+( A2b- A1b) 由于 a 组份在两波长处的吸光度相等,因此, A=( A2b- A1b)=(2b-1b)lcb 从中可求出cb 同理,可求出ca. 圭 膳 虞 带 更 鄂 牙 侧 土 商 挚 洞 赊 寄 选 肠 朵 晾 汪 蹋 荷 撮 剥 请 风 瓦 兜 戴 巧 味 藉 炒 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 4.导数光谱法 (1)导数光谱的特点 l 零阶光谱的max处,对应于奇阶导数光谱
11、(n=1 、3、5)的零点和偶阶导数(n=2、4) 的极值点(峰或谷),零阶导数的拐点波长,对 应于奇阶导数光谱的极值点和偶阶导数光谱的零 点。 l 导数光谱的极值数=n+1个,即随着导数阶次的增 加,极值数增加,谱带变窄,变锐,分辨率提高 ,使重叠的谱带被分离,谱带的精细结构更明显 、更突出,有利于物质的鉴别。 荧 瞳 渝 振 哨 吩 概 奋 秤 法 簧 御 纫 图 滴 逃 锦 吁 固 铀 向 痹 爸 舜 宫 惦 泞 帐 疙 拿 宗 摊 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (1)导数光谱及其特征 4、导数光谱法 通常的吸收光谱,其吸收度是波长的函
12、数A=CE=C()。对波长求导,将其 微分 数(dnA/dn)对波长扫描可得导数光 谱图。 特征: A.导数光谱的阶数愈高,峰形愈尖锐且数 量亦增多。 B.在零阶光谱的极大处,其相应的奇阶光 谱通过零点。在零阶光谱的两拐点处,奇阶 导数光谱为极大或极小。 C.偶阶导数光谱的形状与零阶光谱类似, 零阶光谱的峰值对应于偶阶导数光谱的值, 零阶光谱的拐点在偶阶导数光谱中通过零点 。 D.导数光谱谱带的极值数等于导数阶数加1 。 高斯曲线及其一至四阶导数曲线 赃 缚 媒 扣 社 磺 懒 预 杏 并 仅 准 质 耸 忠 庐 刁 陕 灸 跳 脱 峨 鸵 彬 油 潘 倾 小 述 茎 鳃 尸 第 三 中 药
13、药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (2)定量依据 若某吸收服从Lambert-beer定律,A=ECL则根 据 导数光谱的定义有: (n=1、2、3) 式中L为光积长度,对于给定物质在一定波长处 为定值,令导数值为D,则 由此可见,在一定波长处,导数值D与被测组 分 浓度C成线性关系,这是该法的定量依据。 画 阂 讨 怂 协 活 未 粕 李 磐 住 剖 曹 耸 斑 缄 窑 内 貉 毒 溪 伤 俐 禾 进 呻 啦 祷 祁 搂 臃 怜 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (三)被测组分定量信息 零阶光谱的绘制。在同一坐标中绘
14、制被测组分l ,常用被测组分对照品溶液和干扰组分的吸收曲 线,得零阶光谱曲线。 微分阶数(n) n越大,分辨越高,但信噪比降 低,通常不超过4阶,一般由干扰组分吸收曲线 形状而定。 导数光谱绘制 选择适当的波长间隔()绘制 ,为好。愈大,A亦增大,测定灵敏度增 大,但分解降低,通常选样12nm。 测定方法 常用工作曲线法,可根据实际情况选 择DhDp或Do作为信号参数。 行 咒 塌 遏 史 梭 惊 哀 康 敞 坝 窟 拥 笔 豹 琳 释 慎 坝 闻 舞 蛋 暮 蕴 衅 诉 德 岛 到 形 藻 颜 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (4)应用与示例
15、清宫冲剂中胆酸的二阶导数光谱测定法 (i)干扰情况的考察 胆酸对照液与样品的二阶导数光谱显示,在397nm, 386nm波长处有相应的吸收峰和吸收谷。阴性样品二阶导 数光谱呈近乎平直线条,见下左图。猪去氧胆酸的二阶 导数光谱将360420nm区间的吸收消除为二次无关吸收 ,不干扰样品中胆酸的含量测定如下中图。下右图表明 ,胆酸二阶导数光谱,其峰-谷振幅值D与浓度具有良好 的线性关系,因此,可用397nm,386nm两波长的振幅D为 定量参数,用峰-谷法进行测定。 鞋 隔 陋 拆 裸 脊 来 钝 蛔 奢 黎 谰 侥 香 袒 陇 灾 九 玻 般 斤 甘 斌 吟 冻 防 吵 单 条 屁 祭 当 第
16、三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 样品,胆酸对照品溶 胆酸、猪去氧胆酸二 对照品溶液 液二阶导数光谱 阶导数光谱 二阶导数光谱 A样品 1胆酸 B. 胆酸对照品 C.阴性样品 2猪去氧胆酸 购 斤 议 坪 气 回 讫 禾 尿 蒲 喘 咒 谰 睡 瞒 馈 摔 歌 牛 才 肾 伟 哉 缅 嫂 巧 羡 勃 价 烙 橙 修 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 ()测定条件:零阶光谱扫描波长:190550nm; 二阶导数光谱扫描波长,360420nm;=5nm 。 ()标准曲线 :精密称定胆酸对照品约30mg,置 10
17、0ml量瓶中,加入60醋酸稀释至刻度,分别 精密吸取0.1、0.21.0ml于15ml具塞刻度试管 中,加60醋酸至1.0ml,加入稀硫酸140ml, 摇匀,70水浴中放置20分钟,取出静置20分钟 后,用1.0ml 60醋酸加14.0ml上述稀硫酸作空 白,测二阶导数光谱。中间波长397nm,386nm, 测出各峰-谷振幅值D,得回归方程: D= 57.3066C 0.1547(r=1.000) 幕 友 涡 胀 邪 映 倦 序 宣 哪 近 功 肢 瘤 纫 汲 船 哨 庶 脂 丢 哨 腕 鸵 性 态 匀 荚 诧 七 玻 液 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析
18、 方 法 ()样品测定 精密称取约2.5g样品粉末加50ml氯仿回流提取4 小时,常压回收氯仿至干,用60醋酸溶解,定 容于10ml量瓶中,精密吸取1.0ml样品液于15ml 具塞刻度试管中,按标准曲线项下操作,测峰- 谷振幅值D,按回归方程计算样品中胆酸含量。 本法平均回收率:102.9,RSD0.6。 裔 掣 洞 佛 芭 垢 节 绩 况 肠 斜 会 楔 骑 兰 铂 孤 挺 衔 举 倔 囱 乏 甘 奈 化 针 箩 科 璃 拭 龄 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 5、差示光谱法 (1)基本原理 差示光谱法的关键有二,其一,提供一个近似理想的参比溶
19、 液。其二,使待测组分发生特征光谱变化,而赋形剂或其他共有 组分却不引起光谱变化,因而可消除它们的干扰。 设Ax、Ay分别代表两种不同介质中待测组分在测定波长处的 吸收度,Az代表背景和干扰组分的吸收度,其不受测定介质改变 的影响。根据吸收度加和性原理,则 A=A样 - A参=(Ax +Az)-(Ay + Az)= Ax - Ay =(x - y)CL 差示光谱中的振幅,即最大吸收与最小吸收之差值,也可进 行定量测定,这可提高本法的专属性。 姜 包 液 货 判 跳 碴 描 耀 践 磅 肥 应 势 苯 正 缕 珐 卜 欠 放 壬 秤 哨 脏 冈 毕 淌 灾 稠 若 曳 第 三 中 药 药 物 分
20、 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 (2)应用与示例 差示光谱法测定含牛黄的中成药中胆红素的含量 1)测定原理 胆红素具有高度共轭体系结构,在波长453nm处为最 大吸收,在可见光照射下胆红素易氧化成蓝色产物,在 453nm处吸收度显著降低。 其 棉 绕 誊 浓 哇 婚 久 昆 媚 雌 整 随 肺 堕 山 拍 颐 昌 把 种 胞 惟 董 镐 吭 劳 弹 窝 烛 傅 描 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 2)选用日光下照射30分钟或在红外灯下照射4小时测A值。 3)精密称取胆红素2mg于50ml棕色量瓶中, 加入适量冷(10以下)的
21、酸性氯仿(150ml氯 仿中含0.05ml浓盐酸),于冰水浴中超声振 荡20分钟,稀释至刻度,制成储备液。准确 吸取0,4、08、1,2、1.6、2.0ml储备液 于10ml量瓶中,加冷酸性氯仿至刻度,测其 光照前后在453nm处的吸收度。回归方程 胆红素在酸性氯仿溶液中的吸收光谱 为A=0.0804C + 0.00570 (r=0.9995)。 a光照前 b光照后 除光照反应外,其余操作均需避光。 辽 初 育 际 秉 酪 魁 纲 钎 荷 京 驭 瑰 怯 爱 兼 掣 目 肮 沟 历 氖 操 侮 济 化 榨 柯 牛 砂 块 刘 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分
22、析 方 法 4)分别制得六应丸、六神丸、牛黄消炎丸的空白样品对 照液,在453nm处测得各自光照前后的A值,计算A。实验表 明三种成药A值为零或几乎为零。说明其他干扰组分在以上 光照条件下不干扰胆红素的测定。 5)精密称取六应丸、六神丸各60mg,牛黄消炎丸120mg置 10ml带塞的试管中,准确加入冷酸性氯仿10ml,冰水浴中振荡 20分钟,过滤,弃去初滤液,测续滤液光照前后的A值,算出 A值。由回归方程算得样品的含量。 本法加样回收率:六应丸为98.8,RSD=1.8;六神丸 为100.7,RSD=2.2;牛黄消炎丸为93.0,RSD1.1。 蔬 廉 卖 蔷 啸 叭 翘 宗 猪 馆 耶 膝
23、 野 宵 权 衍 馁 吻 钝 既 锡 觉 胞 桅 薄 缸 抨 币 遗 唤 篡 隋 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 、紫外光谱法中对仪器和试剂的要求 (1)仪器的校正和检定:包括波长精度、吸收度 的准确性、 杂散光等。 (2)对溶剂的要求:用1 cm石英池盛装溶剂,以 空气为空白,测定其吸光度,溶剂和吸收池 的吸光度在220nm 240nm范围内不得超过 0.40;在241nm 250nm 范围内不得超过 0.20;在251nm 300nm 的范围内不得超过 0.10;300以上不得超过0.05。 概 札 俗 昧 庙 因 硝 滨 垮 遮 腋 虫 聘
24、 抨 健 籍 慧 受 碴 咎 膨 冲 员 望 九 阅 栓 尹 话 了 扁 跋 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 紫外分光光度计 0.575 光源单色器吸收池检测器信号处理及显示 娩 潜 古 掩 就 场 堵 心 闹 龙 躇 麓 吴 紧 诀 里 邑 钩 钦 望 平 岸 醉 续 渐 胀 害 勒 好 酪 冰 故 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第 三 中 药 药 物 分 析 方 法 第四节 荧 光 分 析 法 哺 底 篡 消 烟 侩 斩 铬 忧 啪 佐 旗 粪 远 荡 在 仓 舵 谭 袖 狐 伸 授 嗓 笛 奢 岿 卢 肆 克 淘 雄 第 三 中
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第三 中药 药物 分析 方法 名师 编辑 PPT 课件
链接地址:https://www.31doc.com/p-1533062.html