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1、第24讲化学平衡状态考纲要求1.了解化学反应的可逆性。2.了解化学平衡建立的过程。3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,认识并能用相关理论解释其一般规律。4.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。考点一可逆反应与化学平衡状态1可逆反应 (1)概念:在一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的质量或浓度保持不变的状态。(2)化学平衡的建立: (3)平衡特征:3平衡转化率对可逆反应aA(g)bB(g)cC(g)dD(g),当反应达到化学平衡状态时,A的平衡转化率为:(A)100%。【感悟测评】判断正误(正确的打“
2、”,错误的打“”)(1)2H2O2H2O2为可逆反应。()(2)二次电池的充、放电为可逆反应。()(3)一个可逆反应达到的平衡状态就是这个反应在该条件下所能达到的限度。()(4)化学反应的限度可以通过改变反应条件而改变。()(5)由2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H196.6 kJmol1知,2 mol SO2与1 mol O2在恒压密闭容器中充分反应,可放出196.6 kJ的热量。()(6)反应物的起始物质的量之比等于化学计量数之比,达平衡后,它们的转化率相等。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)1化学平衡的标志(1)v(正)v(逆),这是本质特征。(2)各组分的浓度、质量、
3、百分含量不再改变,这是外部特征。2化学平衡状态的判断以mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)为例类型判断依据平衡状态混合物体系中各成分的含量各物质的物质的量或各物质的物质分数一定平衡各物质的质量或各物质的质量分数一定平衡各气体的体积或体积分数一定平衡正、逆反应速率的关系在单位时间内消耗了m mol A同时生成m mol A,即v(正)v(逆)平衡在单位时间内消耗了n mol B同时生成p mol C,则v(正)不一定等于v(逆)不一定v(A)v(B)v(C)v(D)mnpq,v(正)不一定等于v(逆)不一定在单位时间内生成n mol B,同时消耗q mol D,因二者变化均表示v(逆),所以
4、v(正)不一定等于v(逆)不一定压强mnpq时,总压强一定(其他条件一定)平衡mnpq时,总压强一定(其他条件一定)不一定平均相对分子质量()mnpq时,Mr一定平衡mnpq时,Mr一定不一定气体密度mnpq,恒温恒压时,密度保持不变一定mnpq时,密度保持不变不一定温度体系温度一定(其他不变)平衡颜色反应体系内有色物质的颜色一定平衡考向一可逆反应特点的考查1一定条件下,对于可逆反应X(g)3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为 0.1 molL1、0.3 molL1、0.08 molL1,则下列判断正确的是()Ac1
5、c231B平衡时,Y和Z的生成速率之比为23CX、Y的转化率不相等Dc1的取值范围为0c10.14 molL1解析:平衡浓度之比为13,转化浓度亦为13,故c1c213且X、Y的转化率相等,A、C不正确;平衡时Y生成表示逆反应,Z生成表示正反应,且vY(生成)vZ(生成)应为32,B不正确;由可逆反应的特点可知0c10,将1 mol N2O4充入一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是()解析:看到密度首先写出密度,假设平衡向右移动,气体的总物质的量增大,因为气体的压强不变,所以体积增大;因为反应前后均为气体,所以平衡移动气体的质量不变,即密度减小,A对;温度一定时,H为定
6、值,B错;该可逆反应由正反应开始,N2O4浓度逐渐减小,v(正)逐渐减小,图象与v(正)变化不符,C错;该可逆反应由正反应开始,N2O4转化率增大,达到平衡时N2O4转化率不变,D对。答案:AD【技法归纳】判断化学平衡状态的方法“逆向相等,变量不变”考点二化学平衡移动1化学平衡移动的过程2化学平衡的移动与反应速率的关系3影响化学平衡移动的外界因素(1)影响化学平衡移动的因素:若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下: (2)勒夏特列原理如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。【感悟测评】判断正误(正确的打“”,错
7、误的打“”)(1)升高温度,化学平衡一定发生移动。()(2)反应2NH3(g)NO(g)NO2(g) 2N2(g)3H2O(g)H0,其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的转化率增大。()(3)对“H2(g)I2(g)2HI(g)”无论恒温恒容,还是恒温恒压,充入稀有气体,平衡均不移动。()(4)只要v(正)增大,平衡一定正向移动。()答案:(1)(2)(3)(4)化学平衡移动和转化率的关系1实例分析 (1)反应实例:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0条件变化平衡移动转化率变化增大O2浓度正移SO2的转化率增大,O2的转化率减小增大SO3浓度逆移从逆反应角度看,SO3的转化率减
8、小升高温度逆移SO2、O2的转化率都减小增大压强正移SO2、O2的转化率都增大(2)反应实例:2NO2(g)N2O4(g)条件变化平衡移动转化率变化体积不变时,充入NO2气体正移NO2的转化率增大压强不变时,充入N2O4气体逆移NO2的转化率减小(3)反应实例:I2(g)H2(g)2HI(g)条件变化平衡移动 转化率变化增大H2的浓度 正移H2的转化率减小,I2的转化率增大增大HI的浓度逆移 转化率不变增大压强 不移动 转化率不变2.惰性气体(与反应中各气体物质无关的气体)的影响(1)若容器恒温恒容,充入惰性气体虽改变了容器内气体的总压强,但却没有改变气体的浓度,故平衡不移动,转化率不变。(2
9、)若容器恒温恒压,充入惰性气体会使容器的容积增大,虽未减小容器内气体的总压强,但降低了各物质的浓度,从而使平衡向气体体积增大的方向移动,若正向移动,转化率增大,若逆向移动,转化率减小。考向一化学平衡移动方向的判断1(2018郑州质检)在密闭容器中发生反应:aA(g)cC(g)dD(g),达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,当再次达到平衡时,D的浓度为原平衡浓度的1.8倍。下列叙述正确的是()AA的转化率变大B.平衡向正反应方向移动CD的体积分数变大 D.acd解析:将气体体积压缩为原来的一半(即增大压强),若平衡不移动,则D的浓度应为原来的2倍;再次达到平衡时,D的浓度为原来的1.8倍,说
10、明增大压强平衡逆向移动,则 anBQ0C温度不变,压强增大,Y的质量分数减小D体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动解析:在100 ,将气体从1 L增大到2 L时,若mn,c(Y)应为0.5 molL1,现在c(Y)0.75 molL1,说明平衡右移,m0,升温时平衡向正反应方向移动,B、D不正确;由m0。当反应达到平衡时,下列措施:升温;恒容通入惰性气体;增加CO浓度;减压;加催化剂;恒压通入惰性气体。能提高COCl2转化率的是()AB.C D.解析:该反应的正反应是吸热反应,升温平衡向正反应方向移动,可提高COCl2的转化率。恒容通入惰性气体,由于与反应有关的物质的浓度未改变,所以平衡不
11、移动,COCl2的转化率不变。增加CO浓度,平衡逆向移动,COCl2的转化率变小。减压,平衡正向移动,COCl2的转化率变大。使用催化剂只能影响化学反应速率,对化学平衡无影响。相当于减压,同。综上所述,能提高COCl2转化率的有。答案:B4一氧化碳和氢气反应可生成甲醛:CO(g)H2(g)HCHO(g)H0,一定温度下,向恒容密闭容器中充入等物质的量的H2、CO和HCHO三种气体,测得CO的净反应速率(即正反应速率减去逆反应速率)随时间的变化曲线如图所示,其中第5 min和第7 min时分别改变了反应的一个条件,下列说法不正确的是()A前4 min阴影部分的值为CO的物质的量浓度的变化量B前4
12、 min反应向逆反应方向进行C第5 min时改变的条件可能为加入催化剂D第7 min时改变的条件可能为升高反应温度解析:由净反应速率定义分析可知,前4 min时CO的净反应速率为负值,所以反应向逆反应方向进行,故前4 min时阴影部分的值为CO的浓度增加量,A、B正确;第5 min时改变条件平衡不移动,故可能为加入催化剂,C正确;第7 min时改变条件,CO的净反应速率为正值,反应向正反应方向进行,又该反应为放热反应,所以改变的条件可能为降低温度,D不正确。答案:D【技法归纳】解答化学平衡移动题目的思维模型改变条件考向三绝热体系的平衡移动5向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反
13、应SO2(g)NO2(g)SO3(g)NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如图所示。由图可得出的正确结论是()A反应在c点达到平衡状态B反应物浓度:a点小于b点C升高温度该平衡正向移动Dt1t2时,SO2的转化率:ab段小于bc段解析:只有正反应速率等于逆反应速率且为定值时,可逆反应才达到平衡状态,图中曲线在c点处没有出现水平线,A错误;随着正反应的进行,未达到平衡状态时反应物的浓度随时间的延长而减小,因此反应物浓度:a点大于b点,B错误;分析曲线ac段,从浓度方面考虑v正应减小,而v正是增大的,说明该反应是放热的,升高温度该平衡逆向移动,C错误;若t1t2,分析图中曲线可知:ab
14、段的正反应速率的平均值小于bc段,所以bc段转化的SO2的量比ab段转化的SO2的量多,而a点浓度比b点大,所以SO2的转化率:bc段大于ab段,D正确。答案:D6在一个不导热的密闭反应容器中,只发生两个反应:a(g)b(g)2c(g)H10进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是()A等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变B等压时,通入z气体,反应器中温度升高C等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D等容时,通入z气体,y的物质的量浓度增大解析:不导热的密闭容器中,等压时,通入惰性气体,体积增大,x(g)3y(g)2z(g)平衡逆向移动,放出热量,体系温度升高,a(g
15、)b(g)2c(g)平衡逆向移动,c的物质的量减少;等压时,通入z气体,x(g)3y(g)2z(g)平衡逆向移动,体系温度升高;等容时,通入惰性气体,反应物浓度不变,各反应速率不变;等容时,通入z气体,x(g)3y(g)2z(g) 平衡逆向移动,y的物质的量浓度增大。答案:A【技法归纳】绝热体系的化学平衡分析方法在绝热条件下,体系与外界不进行热交换,若反应放热,体系内温度升高,平衡就会向吸热反应的方向移动,从而影响平衡常数和反应物的转化率,对吸热反应,会使体系内温度降低,也会使平衡发生移动。考向四化学平衡移动的过程与结果的分析7向一容积不变的密闭容器中充入1 mol N2O4,建立了平衡N2O
16、4(g)2NO2(g),测知N2O4的转化率为a%,在其他条件不变时再通入1 mol N2O4,待重新建立新平衡时N2O4的转化率为b%。a与b的大小关系为()AabCab D.无法确定解析:答案:B8(2018南京三模)已知反应O2(g)2Cl2(g)2Cl2O(g)H0。在三个恒温、恒容的密闭容器中分别充入1 mol O2与2 mol Cl2,测得平衡时O2的转化率如下表:下列说法正确的是()容器编号温度/容器体积/L平衡时O2转化率平衡时压强/Pa200V150%p1200V270%p2350V350%p3A.起始反应速率:B平衡时压强:p1p2C容器体积:V1V3D若实验中O2和Cl2
17、用量均加倍,则平衡时O2的转化率小于70%解析:平衡时O2转化率比大,说明相对于平衡向正反应方向移动,所以开始时压强:p1p2,则反应速率,结合勒夏特列原理,平衡时压强也是p10C降低压强有利于提高Y的产率D升高温度有利于提高Z的产率解析:化学反应中的能量变化决定于反应物和生成物所具有的总能量的相对大小,由图可知,XY反应的HE3E2,XZ反应的HE1E20,反应放热,A、B项错误;由X生成Y的反应,即2X(g)3Y(g),是气体物质的量增大的反应,降低压强,平衡正向移动,有利于提高Y的产率,C正确;XZ的反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,不利于提高Z的产率,D错误。答案:C2(2016高
18、考北京卷)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O(橙色)H2O2CrO(黄色)2H。用K2Cr2O7溶液进行下列实验:结合实验,下列说法不正确的是()A中溶液橙色加深,中溶液变黄B中Cr2O被C2H5OH还原C对比和可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强D若向中加入70%H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色解析:A.在平衡体系中加入酸,平衡逆向移动,重铬酸根离子浓度增大,橙色加深,加入碱,平衡正向移动,溶液变黄,A正确;B.中重铬酸钾氧化乙醇,重铬酸钾被还原,乙醇被氧化,B正确;C.是酸性条件,是碱性条件,酸性条件下氧化乙醇,而碱性条件不能,说明酸性条件下氧化性强,故正确;D.若向中加入70%的硫酸
19、到过量,溶液为酸性,重铬酸根离子浓度增大,可以氧化乙醇,溶液变绿色,故D错误。答案:D3(2016高考四川卷)一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)。设起始Z,在恒压下,平衡时CH4的体积分数(CH4)与Z和T(温度)的关系如下图所示。下列说法正确的是()A该反应的焓变H0B图中Z的大小为a3bC图中X点对应的平衡混合物中3D温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后(CH4)减小解析:A.从图分析,随着温度升高甲烷的体积分数逐渐减小,说明升温平衡正向移动,则正反应为吸热反应,故正确;B.的比值越大,则甲烷的体积分数越小,故a3v逆。tm时比tn时AsO浓度更小,所以逆反应速率也更小。混合后c(AsO)x mol/L,c(I2)x mol/L,由图象可知平衡时生成的c(AsO)y mol/L,pH14说明c(OH)1 mol/L,故可列出三段式为AsO(aq) I2(aq)2OH(aq)=AsO(aq)2I(aq)H2O(l)反应前x x 0 0变化量y y y 2y反应后xy xy y 2y则平衡常数K (molL1)1。答案:(1)2As2S35O26H2O=4H3AsO46S增加反应物O2的浓度平衡正向移动,能够有效提高As2S3的转化率(2)ac大于小于tm时AsO浓度更小,反应速率更慢(molL1)117
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