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1、31计算下述情况时的终点误差:(1) 用0.1000molL-1NaOH溶液滴定0.10 molL-1HCl溶液,以甲基红(pHep=5.5)为指示剂;(2) 分别以酚酞(pHep=8.5)、甲基橙(pHep=4.0)作指示剂,用0.1000 molL-1HCl溶液滴定0.10 molL-1NH3溶液。解:(1) (2)酚酞 甲基橙 32在一定量甘露醇存在下,以0.02000 molL-1NaOH滴定0.020 molL-1H3BO3(C此时Ka=4.010-6)至pHep=9.00,(1) 计算计量点时的pH(2) 终点误差解:(1) (2)(3)选用何种指示剂?解:pH=8.70时应变色,
2、所以选择酚酞为指示剂。33标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 molL-1,后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL,用0.1143 molL-1HCl溶液滴定至酚酞终点,用去HCl溶液22.31mL。计算:(1) 每升碱液吸收了多少克CO2?(2) 用该碱液滴定某一弱酸,若浓度仍以0.1026 molL-1计算,会影起多大的误差?:解:(1)设每升碱液吸收x克CO2 因为以酚酞为指示剂,所以Na2CO3被滴定为NaHCO3 . 则可知: (0.1026- x=0.02640gL-1(2)34用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 molL-1
3、NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.20 molL-1NaAC,(1)求计量点时的pH;(2)若滴定到pH=7.00结束,有多少NaAC参加了反应?解:(1) (2) 35称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g,用0.1000molL-1HCl标准溶液滴定,以甲基红为指示剂,消耗HCl20.00 mL;再加甘露醇强化后,以酚酞为指示剂,用0.2000molL-1 NaOH标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。解:根据 5H2O+Na2B4O7H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得: = =36含有酸不容物的混合碱试样1.100 g,水溶解后用甲
4、基橙为指示剂,滴定终点时用去HCl溶液(THCL/CaO=0.01400gml-1)31.40 ml;同样质量的试样该用酚酞做指示剂,用上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。解:解:由滴定过程可知,试样可能含有NaOHNaHCO3Na2CO3 31.40mL213.30mL试样中含有NaHCO3Na2CO3 于是用于滴定NaHCO3的量为: 31.40mL-213.30mL=4.80mL37某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.3720 g试样用水溶解后,以酚酞为指示剂,消耗0.1500molL-1HCl溶液40.00 ml,问还需多少
5、毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点?解:设NaOH为X mol,Na2CO3为Y mol, 则 X+Y=0.040.15=0.006 40X+105.99Y=0.3750 得 X=0.004 Y=0.002 故38干燥的纯NaOH和NaHCO3按2:1的质量比混合后溶于水,并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞指示剂时用去盐酸的体积为V1,继用甲基橙作指示剂,有用去盐酸的体积为V2。求V1/V2(3位有效数字)。解:39某溶液中可能含有H3PO4或NaNH2PO4或Na2HPO4,或是它们不同比例的混合溶液。以酚酞为指示剂,用48.36 mL1.000 molL-1NaOH标准溶液滴定至终点;接着加入甲
6、基橙,再用33.72 mL1.000 molL-1 HCl溶液回滴至甲基橙终点(橙色),问混合后该溶液组成如何?并求出各组分的物质的量(m mol)。解:由题意得,混合液由H3PO4和NaH2PO4组成,设其体积分别为X ml,Y ml。由2V1+V2=48.36 V1+V2=33.72得 V1=14.64 ml V2=19.08 ml故 C1=1.000V1=14.64 m mol C2=1.000V2=19.08 m mol40称取3.000g磷酸盐试样溶解后,用甲基红作指示剂,以14.10 mL0.5000 molL-1HCl溶液滴定至终点;同样质量的试样,以酚酞作指示剂,需5.00 m
7、L0.6000 molL-1NaOH溶液滴定至终点。(1)试样的组成如何?(2)计算试样中P2O5的质量分数。解:(1)同样质量的磷酸盐试样,以甲基红作指示剂时,酸的用量;以酚酞作指示剂时的碱用量,;。此处磷酸盐试样由可溶性与的钠盐或钾盐组成。(2)试样用酚酞或甲基橙作指示剂分别滴定时,则试样中P2O5的含量为: 41粗氨盐1.000g,加入过量NaOH溶液并加热,逸出的氨吸收于56.00 mL0.2500 molL-1H2SO4中,过量的酸用0.5000 molL-1NaOH回滴,用去碱1.56 mL。计算试样中NH3的质量分数。解:42食肉中蛋白质含量的测定,是将按下法测得N的质量分数乘以
8、因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸(汞为催化剂)煮解,直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理,放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4(1.00 mL相当于0.01860 g Na2O)中。过量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相当于0.1266 g邻苯二甲酸氢钾)反滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。解: 蛋白质%43称取不纯的未知的一元弱酸HA(摩尔质量为82.00gmol-1)试样1.600 g,溶解后稀释至60.00 mL,以0.2500molL-1NaOH进行电位滴定。已知HA 被中和一半时溶液的pH=5.00,而中和至计
9、量点时溶液的pH=9.00。计算试样中HA的质量分数。解:解:设试样中HA的质量分数为A 。 (1)当HA被中和一半时溶液的pH=5.00 , 有: pH = pKa 即 Ka=10-5.00 (2)设质量分数为W,当HA被中和至计量点时,可得: 则 W=0.51因为 cKa20 Kw 故使用最简式计算是合理的。44在20.00 mL0.1000 molL-1HA(Ka=1.010-7)溶液中加入等浓度的NaOH溶液20.02 mL,计算溶液的pH。解:设过量的NaOH的浓度为c,则此溶液的PBE为: c + H+ + HA = OH-因此溶液显碱性,故上式可简化为:c + HA = OH-解
10、之:H+=1.010-10 mol/L pH=10.00第六章 思考题与习题1 填空(1) EDTA是一种氨羧络合剂,名称 ,用符号 表示,其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐,分子式为 ,其水溶液pH为 ,可通过公式 进行计算,标准溶液常用浓度为 。(2) 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 等 型体存在,其中以 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在 时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时,络合比都是 。(3) K/MY称 ,它表示 络合反应进行的程度,其计算式为 。(4) 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件
11、下, 越大,突跃 ;在条件常数K/MY一定时, 越大,突跃 。(5) K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时,K/MY越大,络合滴定的准确度 。影响K/MY的因素有 ,其中酸度愈高 愈大,lg/MY ; 的络合作用常能增大 ,减小 。在K/MY一定时,终点误差的大小由 决定,而误差的正负由 决定。(6) 在H+一定时,EDTA酸效应系数的计算公式为 。解:(1) EDTA是一种氨羧络合剂,名称 乙二胺四乙酸 ,用符号 H4Y 表示,其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐,分子式为,其水溶液pH为 4.4 ,可通过公式进行计算,标准溶液常用浓度为 0.01molL
12、-1 。(2) 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-等 七种 型体存在,其中以 Y4- 与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在pH10时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时,络合比都是11。(3) K/MY称 条件形成常数 ,它表示 一定条件下 络合反应进行的程度,其计算式为 。(4) 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度CM和络合物的条件形成常数。在金属离子浓度一定的条件下,值 越大,突跃 也越大 ;在条件常数K/MY一定时, CM 越大,突跃 也越大 .(5) K/MY
13、值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时,K/MY越大,络合滴定的准确度 越高 。影响K/MY的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH-的影响 ,其中酸度愈高, H+浓度 愈大,lg/MY 值越小 ; 络合剂 的络合作用常能增大 M ,减小 K/ 。在K/MY一定时,终点误差的大小由pM/、CM、K/MY决定,而误差的正负由pM/ 决定。(6) 在H+一定时,EDTA酸效应系数的计算公式为 。2 Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等离子均能与NH3形成络合物,为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子?答;由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2、Zn2、Cd2、
14、Ni2等离子均能与NH3形成络合物,络合速度慢,且络合比较复杂,以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成,无法准确判断滴定终点。3 不经具体计算,如何通过络合物MLn的各i值和络合剂的浓度L来估计溶液中络合物的主要存在型体?答:各型体分布分数为: 再由MLi=iCM 得,溶液中络合物的主要存在型体由i决定。故只要那个越大,就以配位数为i的型体存在。4 已知乙酰丙酮(L)与Al3络合物的累积常数lg1lg3分别为8.6,15.5和21.3,AlL3为主要型体时的pL范围是多少?AlL与AlL2相等时的pL为多少?pL为10.0时铝的主要型体又是什么?解:由 ,
15、由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKi AlL3为主要型体时在pL5.8时,AlL3为主要型体。 时, Al3+为主要型体。5 铬蓝黑R(EBR)指示剂的H2In2-是红色,HIn2-是蓝色,In3-是橙色。它的pKa2=7.3,pKa3=13.5。它与金属离子形成的络合物MIn是红色。试问指示剂在不同的pH的范围各呈什么颜色?变化点的pH是多少?它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂?解:由题 (红色) (蓝色) (橙色) pH14.5时呈橙色; 第一变色点的pH=7.3;第二变色点的pH=13.5。 铬蓝黑R与金属离子形成红色的络合物,适宜的酸度范围在pH=912之间。6 Ca
16、2+与PAN不显色,但在pH=1012时,加入适量的CuY,却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂,为什么?解:pH=1012在PAN中加入适量的CuY,可以发生如下反应 CuY(蓝色)+PAN(黄色)+M = MY + CuPAN (黄绿色) (紫红色)CuPAN是一种间接指示剂,加入的EDTA与Cu2+定量络合后,稍过量的滴定剂就会夺取CuPAN中的Cu2+,而使PAN游离出来。CuPAN+Y= CuY +PAN 表明滴定达终点(紫红色)(黄绿色)7 用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时,Fe3+将如何干扰?加入下列哪一种化合物可以消除干扰?EDTA,Ca-EDTA,柠檬
17、酸三钠,三乙醇胺。解:由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀,故可以用EDTA消除干扰,EDTA和Fe3+形成络合物,稳定性大,减少了溶液中的游离的Fe3+。8 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+,但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸;在pH=1滴定Bi3+,可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+,而三乙醇胺和KCN都不能使用,这是为什么?已知KCN严禁在pH6的溶液中使用,为什么?解:由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,pH=10,用三乙醇胺和KCN来消除,若使用盐酸羟胺和抗坏血酸,则会降低pH值,影响Ca2+、Mg2+滴定;三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来
18、掩蔽Fe3+,如果pH越低,则达不到掩蔽的目的;pH6的溶液中,KCN会形成弱酸HCN(剧毒性物质),难以电离出CN-来掩蔽Fe3+。所以在pH3210故溶液中主要型体为Cu(NH3)42+: 14 在0.010mol L-1 Al3+ 溶液中,加氟化铵至溶液中游离F-的浓度为0.10mol L-1,问溶液中铝的主要型体是哪一种?浓度为多少?解:AlF63-配离子分别为:6.13;11.15;15.00;17.75;19.37;19.84 故16分别为: ;。 根据题意知 根据 再有式 故 mol/L所以,由上可知溶液中存在的主要型体为,其浓度为。15 在含有Ni2+ -NH3络合物的溶液中,
19、若Ni(NH3 )42+ 的浓度10倍于Ni(NH3)32+ 的浓度,问此体系中游离氨的浓度NH3 等于多少?解:Ni(NH3)62+配离子的lg1-lg6分别为:2.80;5.04;6.77;7.96;8.71;8.74。得1-6 分别为: 1=6.31102 2=1.09105 3=5.891064=9.12107 5=5.13108 6=5.50108因 (A) (B) Ni(NH3)32+= (C)Ni(NH3)42+= (D)由式(A)和(C)得Ni(NH3)32+= (E)由(B)和(D)得Ni(NH3)42+= (F)根据式(E)和(F)并由题意得 Ni(NH3)32+/Ni(N
20、H3)42+=10 NH3 =103/4=105.89106/9.121070.646 mol L-116 今由100mL0.010molL-1 Zn2+ 溶液,欲使其中Zn2+ 浓度降至10-9 mol L-1 ,问需向溶液中加入固体KCN多少克?已知Zn2+-CN- 络合物的累积形成常数4 =1016.7 ,MKCN =65.12gmol-1.解:由题Zn2+的分析浓度平衡浓度设需向溶液中加入固体KCN x g则 Zn2+与CN-一次络合,则 则 CN-=3.7610-3 mol L-1 =0.0104+3.7610-3 =4.410-2 mol L-1x=65.120.100=0.29
21、g17 用CaCO3 基准物质标定EDTA溶液的浓度,称取0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定容为100.0mL 。移取25.00mL 钙溶液,在pH=12时用钙指示剂指示终点,以待标定EDTA滴定之,用去24.90mL 。(1)计算EDTA的浓度;(2)计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。解:(1) 根据共反应关系应为1 :1 ,则 CEDTA=0.01008 molL-1. (2) 根据滴定度定义,得: 18 计算在pH=1.0时草酸根的值。解:查得 根据公式 则 19 今有pH=5.5的某溶液,其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 10-2molL-1.对于ED
22、TA与Cd2+的主反应,计算其Y 值。解:以EDTA与Cd2+的主反应,受到酸效应和共存离子的影响。查附录一之表4 , pH=5.5时,lgY(H)=5.51;由附录一之表3可知,KCdY=1016.46, KMgY=108.7,由于络合物的形成常数相差很大,可认为EDTA与Cd2+的反应完成时,溶液中的浓度非常低,Mg2+0.010 molL-1由式(613)有:再由式(614)可以得出 : 20.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0,对于EDTA滴定Zn2+的主反应,(1)计算NH3=0.10molL-1, CN-=1.010-3molL-1时的Zn和 logKZnY值。
23、(2)若cY=cZn=0.02000 molL-1,求计量点时游离Zn2+的浓度Zn2+等于多少? 解:(1)pH =10.0,查表,Zn2+的NH3络合物的各累积常数为:lg1=2.27; lg2=4.61; lg3=7.01; lg4=9.06Zn2+的CN-络合物的累积常数为:lg4=16.7=105.25当溶液pH =10.0时,, 故此时 (2)由计量点时cZn , Sp=cZn/221.在20题提供的条件下,判断能否用0.02000molL-1EDTA准确滴定0.020molL-1Zn2+;如能直接滴定,选择EBT作指示剂是否合适?解:查表, cZn , Sp=cZn/2.pH =
24、10.0,,(由20题知)lgcZn , spKZnY=8.696结果表明,在pH =10.0时,可以准确滴定Zn2+ . pZnsp=0.5(pcZn , sp+lgKZnY)=0.5(2.00+10.69)=6.35由附录一之表7可知,用EBT作指示剂,当pH =10.0时,pZnt=12.2 因为Zn2+此时有副反应,由20题知根据公式有:由于与pZnsp相近,可见此条件下选择EBT作指示剂是合适的22.若溶液的 pH= 11.00,游离CN-浓度为1.010-2molL-1,计算HgY络合物的logKHgY值。已知Hg2+-CN-络和物的逐级形成常数logK1-logK4分别为:18.
25、00,16.70,3.83和2.98。解:根据Hg(CN)42-配离子的各级logK值求得, Hg(CN)42-配离子的各级积累形成常数分别为:1=K1=1018 2=K1K2=5.0110343=K1K2K3=3401038 4=K1K2K3K4=3.201041根据公式 故得当 pH=11.0时 将 和值及值代入公式 =21.8-33.55-0.07 = -11.8223.若将0.020molL-1EDTA与0.010molL-1Mg(NO3)2(两者体积相等)相混合,问在 pH=9.0时溶液中游离Mg2+的浓度是多少?解:当EDTA溶液与Mg2+ 溶液等体积相混合之后,EDTA和Mg2+
26、的浓度分别为: 查表4得,当溶液pH=9.0时 ,再由表3得 , 故由 =8.7-1.28=7.42故 当EDTA与Mg2+混合后,发生如下配位反应:Mg2+ + Y4- = MgY2-反应前: 0.005 molL-1 , 0.01 molL-1 0反应后: x molL-1 , (0.01-0.005) molL-1 0.005 molL-1当反应达平衡时:24在pH=2.0时,用20.00 mL 0.02000molL-1EDTA标准溶液滴定20.00 mL 2.010-2mol L-1Fe3+。问当EDTA加入19.98mL,20.00 mL和 40.00 mL 时,溶液中pFe()如
27、何变化?解:当.pH =2.0时 根据公式 得 现分四个阶段计算溶液中pFe的变化情况。1) 滴定前溶液中Fe3+的浓度为:pFe=-lgFe=1.70 2) 滴定开始至化学计量点前加入19.98mL EDTA时,溶液游离Fe3+的浓度为: pFe=5.003) 化学计量点由于FeY配位化合物比较稳定,所以到化学计量点时,Fe3+与加入的EDTA标准溶液几乎全部配位成FeY配合物。于是:溶液中游离Fe3+和CY的浓度相等,故故 pFe=6.804) 化学计量点以后各点的计算: 加入20.02mL EDTA时,此时EDTA过量,其浓度为: 再根据 或 故 pFe=8.59 加入40.00mL E
28、DTA时,此时EDTA过量,其浓度为: 故 pFe=11.4125.在一定条件下,用0.01000molL-1EDTA滴定20.00 mL,1.010-2molL-1金属离子M。已知此时反应是完全的,在加入19.98-20.02mL时的pM值改变1个单位,计算MY络和物的KMY.解:在络合滴定中,终点误差的意义如下: 即 用0.01000molL-1EDTA滴定20.00 mL,1.010-2molL-1金属离子M , 加入EDTA为20.02mL时,终点误差:又由公式(626b) 得 则 KMY=107.6326.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3,Ka2=10- 13.5,它与镁络和
29、物的稳定常数KMgIn=107.6.(1)计算pH=10.0时的pMgt;(2)以0.02000molL-1EDTA滴定2.010-2molL-1Mg2+,计算终点误差;(3)与例6-6的结果相比,选择那种指示剂更为合适?解: 铬蓝黑R的累积质子化常数为: (1) pH=10.0时, (2)由(1) pH=10.0时, 查表可知 , pH=10.0时, 。Mg2+ 无副反应 , cMg , sp=10-2.00 molL-1所以 (3)pH=10.0时,用EBT为指示剂时, 为了减小终点误差,应该使指示剂变色时的尽量与计量点的接近。与例66的结果相比,当pH=10.0时,用EBT为指示剂,与计
30、算的 很接近,而且在此酸度下变色敏锐,因此选择EBT为指示剂是适宜的。27.实验证明,在pH=9.6的氨性溶液中,以铬黑T为指示剂,用0.02000molL-1EDTA滴定0.020molL-1Mg2+时,准确度很高,试通过计算Et证明之。已知lgKMg-EBT=7.0,EBT的pKa1=6.3,pKa2=11.6。证明:由题意铬黑T的逐级质子化常数: 则铬黑的累积质子化常数: pH=9.6时, 故 查表可知 , pH=9.6时, 。Mg2+无副反应, cMg , sp=10-2.00 molL-1 代入式(626b)得:28在pH=5.0时,用0.002000molL-1EDTA滴定0.00
31、20点站molL-1Pb2+采用(1)HAC-NaAc缓冲剂,终点时CHAc +CAc-=0.31molL-1;(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCI缓冲剂(不与Pb2+络和)分别控制溶液 的酸度,选用二甲酚橙为指示剂,计算两种情况时的终点误差,并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络和物的累积形成常数lg1=1.9, log2=3.3;pH=5.0时,lgKPb-XO=7.0。解.(1) 根据式(615a)得:pH=5.0时, 因为Pb2+此时有副反应,根据式(625)得:代入式(6-26b)得:(2) pH=5.0时, 29.溶液中有Al3+、 Mg2+ 、Zn2+ 三种离子(
32、浓度均为2.0 10-2 molL-1),加入NH4F使在终点时的氟离子的浓度F-=0.01molL-1。问能否在 pH=5.0时选择滴定Zn2+。解:查附录之表4 ,pH=5.0时,由附录之表3可知,KZnY=16.59 KAlY=16.3 KMgY=8.7溶液中的平衡关系可表示如下:pH=5.0时,lgZn(OH)=0.0对于Al3+ 故得 对于Mg2+ 对于Zn2+ 故可以在pH=5.0时选择滴定Zn2+。30.浓度均为2.010-2 molL-1的Cd2+、 Hg2+混合溶液,欲在 pH=6.0时,用0.02000 molL-1EDTA滴定其中的Cd2+,试问:(1)用KI掩蔽混合溶液
33、中的Hg2+ ,使终点时碘离子的浓度I-=0.010molL-1能否完全掩蔽?lgKcdY为多少?(2)已知二甲酚橙与Cd2- 、Hg2+都显色,在 pH=6.0时lgK HG-XO=9.0, lgK Cd-XO=5.5,能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂(即此时Hg2+是否会与指示剂显色)?(3)若能以二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少?解:查附录之表2 ,HgI络合物的各级积累形成常数lg1lg4分别为:12.87, 23.82 , 27.60 和29.83CdI络合物的各级积累形成常数lg1lg4分别为:2.10;3.43;4.49;5.41I-=10-2.00 molL-1, 根据式得
34、: 则 可以完全掩蔽。查附录之表3 , , 查附录之表4 ,pH=6.0时, (2) 在 pH=6.0时, 用二甲酚橙做指示剂 lgcHg,spKHgIn=lg10-23.73109.00=-14.73-1所以在此酸度下可以用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂。(3)由(1)得 pH=6.0时, 代入式(626b)得:31.浓度为2.010-2molL-1的Th4+、La3+混合溶液,欲用0.02000时molL-1 EDTA分别滴定,试问:(1)有无可能分步滴定?(2)若在pH=3.0时滴定Th4+,能否直接准确滴定?(3)滴定Th4+后,是否可能滴定La3+?讨论滴定La3+适宜的酸度范围,已
35、知La(OH)3的KSP=10-18.8.(4)滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜?为什么?已知 pH2.5时,La3+不与二甲酚橙显色。解:(1)查附录之表3 , , 。由于络合物的形成常数相差很大,可以分步滴定。(2)pH=3.0时 , 由于络合物的形成常数相差很大,所以滴定Th4+时, La3+0.010 molL-1=10-2.00 molL-1 可以在pH=3.0时直接准确滴定Th4+。(3)已知 ,La(OH)3的Ksp=10-18.8 , cLa=10-1.70 molL-1,cLa , sp=10-2.00 molL-1根据式(628a)得: 查附录之表4 ,pH=4.5时,这是滴定La3+的最高酸度。若La3+=cLa ,最低酸度OH-= pOH=5.60 pH=8.40滴定Th4+后,有可能滴定La3+,滴定La3+适宜的酸度范围为pH=58 。(4)由(3)知,滴定La3+适宜的酸度范围为pH=58。二甲酚橙指示剂在pH=56时达到终点溶液由紫红色变为亮黄色十分敏锐。而在pH2.5时,La3+不与二甲酚橙显色。32.溶解4.013g含有镓和铟化合物的试样并稀释至10
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