第8章过渡金属有机化合物.ppt
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1、第8章 过渡金属有机化合物,1827年 Zeise 盐 PtCl3C2H4 1952年 G. Wilkinson Fe(5C5H5)2 结构的测定 1955年 Fischer 6 芳基化合物 1973年 G. Wilkinson, 分离出W(CH3)6,n 齿合度(hapticity of ligand),多齿 配体 n表示配体的配位原子数 例如:(5C5H5)2Fe n 桥连的配体(bridging ligand) n表示桥连配体配位的原子数, (2 可写为 ) Fe3(CO)10(CO)2 ,M6(CO)12(3CO)4,一. 常见的有机配体和齿合度,( 6 C7H8)Mo(CO)3 (
2、4C7H8) Fe(CO)3,烯烃和d区金属的成键示意图,LM, 给体, 形成键,M L, 受体 , 形成反馈键, 配体, C=C基本上为双键,,M-C成键,C-C 为单键,R为强吸电子基团(如CN),形成metallocycles,炔烃(PhCCPh)配合物(Ph3P)2Pt (PhCCPh) 的结构,3,1,烯丙基配合物的两种结构形式,二. 环戊二烯基(cyclopentadienyl)配合物,二茂铁 (Ferrocene) 性质 Fe(5C5H5)2 (或FeCp2) 橘红色固体,抗磁性 溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性质稳定,高温1000C升华 C5H5与C6H6类似,与亲电试剂反应
3、 常用的茂基是Cp*, 既C5Me5,Fe(5C5H5)2,Fluxional ferrocene 转动势垒低, 3.8kJ.mol1 固态:交错型 D5d 气相:重叠型 D5h 室温时不规则,低温为D5,合成方法: C5H6 C5H5 1) C5H6(二聚体) + Na (THF) C5H5 + Na+H2 FeCl2+ NaC5H5(THF, 苯) Fe(5C5H5)2 2) C5H6 + FeCl2 .4H2O(DMF) + KOH(s) Fe(5C5H5)2 3) C5H6 + FeCl2 + NEt2H Fe(5C5H5)2,反应 与亲电试剂反应, 例芳基上的乙酰化反应:,与丁基锂的
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