磷酸铁锂和六氟磷酸锂简介.ppt
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1、磷酸铁锂和六氟磷酸锂简介,张荣福 2010-8-30,表1 锂离子电池与其他电池性能的比较,图1 锂离子电池组成结构示意图,图2 锂离子二次电池工作原理,图3 LiFePO4一充、放电时晶体结构变化示意图,LiFeP04的结构及充、放电机理,马赛克模型和辐射模型,“锂离子电池正极材料磷酸铁锂的研究进展”,山西化工,2010,30(2):20-28,图4 LIFeP04颗粒在脱镬和插埋过程的马赛克横型,LiFePO4材料的制备,固相合成法和液相合成法2类 固相法分为高温固相合成法(以草酸亚铁、磷酸氢二铵、碳酸锂或醋酸锂等为原料,大规模生产LiFePO4的国家基本都采用此法,优点是工艺简单,适合产
2、业化批量生产;缺点是合成产物粒径不易控制,分布不均匀,形貌不规则,导电性能较差,制备过程中一般通人惰性气体来防止二价铁的氧化,成本较高)、机械一化学法和微波烧结法等 液相合成法主要包括水热法、溶胶一凝胶法和共沉淀法,LiFePO4材料的改性,提高电子传导率:碳包覆;金属离子掺杂;金属粒子混杂 提高离子传导率:制备纳米LiFePO4;控制材料形貌;金属离子掺杂等 同时提高电子传导率和离子传导率:在对LiFePO4掺杂的同时进行表面包覆,电解质锂盐的种类,无机阴离子锂盐主要包括LiCIO4、LiBF4、LiAsF6和LiPF6等; 有机阴离子锂盐主要包括LiCF3SO3和LiN(SO2CF3)2及
3、它们的衍生物,六氟磷酸锂的优点,在电极上,尤其是碳负极上,形成适当的SEI膜; 对正极集流体实现有效的钝化,以阻止其溶解; 有较宽广的电化学稳定窗口; 在各种非水溶剂中有适当的溶解度和较高的电导率; 有相对较好的环境友好性,六氟磷酸锂制备方法简介,离子交换法,有机溶剂法,离子交换法,氟化氢溶剂法,杂质对六氟磷酸锂性能的影响,水和氟化氢含量的影响 六氟磷酸锂分解为氟化锂和五氟化磷 五氟化磷与电解液中的痕量水反应,生成HF和POF3,铁、镍、钠、铝等金属杂质离子的影响,商品化的六氟磷酸锂产品至少应该具有的质量指标,纯度大于995; 水含量小于30 ppm; 氟化氢含量小于150 ppm; 不溶物含量小于0.5; 某些金属如Fe、AI、Mn、Zn、Cr、Ni、Ti、Cu、K 等离子含量均小于20 ppm,新的电解质锂盐一氟烷基膦酸锂 Li(C3F7)2PF4,优点: 化学稳定性在有机溶剂中的溶解性和导电率与LiPF6相似,且易电离; 热稳定性好,无论是在固态中保存还是以溶液形式存在都不易分解; 不易发生吸潮水解,因为憎水的氟烷基基团对P能起到空间屏蔽作用; 合成的锂盐是含不同氟原子个数的混合物,可不需要分离纯化直接用于锂电子电池; 产品工业合成简单、成本低,而且便于保存和运输 合成: 以(C3H7)2PCl为原料合成 以(C3H7)2PH为原料合成,
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