第一节化学反应速率.ppt
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1、第一节 化学反应速率,一 化学反应速率的概念和表示方法,=,=,单位 molL-1s-1, molL-1min-1, molL-1h-1,小结,1. V随选定的物质不同有不同的值 2. 各物质的速率值之比与对应物质在方程 式中的系数比同 3.通常计算的是平均速率,而每一浓度下的速率是瞬时速率,二、反应的活化能与反应热,(一)化学反应速率理论 1.碰撞理论 (1)有效碰撞 必要条件: 分子必须碰撞才能发生反应 充分条件: 只有活化分子的碰撞才能反应 活化分子碰撞还必须有合适的取向 (2)活化分子与活化能 活化分子: 体系中能量较高,能发生有效碰撞的分子 活化能: 活化分子的最低能量与体系中分子的
2、平均能量的 差称为活化能 Ea = E* - E V与Ea的关系: Ea 越大, 活化分子数越少,V 越小,2.过渡态理论 (1)理论要点 化学反应不是简单碰撞,是经过旧键松弛,新键形成,产生”活化络合物”,即”过渡态”再转变为生成物的过程。 A+BC ABC AB+C (2)活化能 “活化络合物”具有的最低能量与反应物分子平均能量之差,为过渡态理论中的活化能概念。 (3)Ea与v关系和碰撞理论中一样 (4)反应热H与Ea的关系 H = Ea正 - Ea逆 思考题 1.化学反应速率不同的根本原因是什么? 2.在一可逆反应中,吸热反应和放热反应谁的活化能大? 为什么?,(二)化学反应热和热化学方
3、程式,1.反应热 化学反应中放出或吸收的热量 放热为+Q 吸热为-Q 2.热化学方程式 表明反应放出或吸收热量的化学方程式 3.书写热化学方程式时需要注意的几点 (1)必须表明反应物和生成物的状态 (2)热量值要与方程式中对应物质的系数一致 (3)可逆反应中,正反应放热,逆反应就为吸热,且热量值相等 (4)未加注明时,反应热的数据一般是指在101.3kPa和250C条件下所测得,在其他条件下测定时,必须注明条件。 4.如果反应热用H表示,则放热为+H ,吸热为-H,三、影响化学反应速率的因素,(一)浓度对化学反应速率的影响 1.基元和非基元反应 一步完成的反应是基元反应,多步完成的反应是非基元
4、反应 2.浓度对速率的影响 浓度越大,总分子数增加,故活化分子数增加,则反应速率加快 3.质量作用定律 通过大量实验得出浓度与反应速率的关系式 对反应 mA+nB=pC+bD V=k 速率常数k k表示在一定温度下,反应物浓度都为1时的该反应的反应速率 k值越大,反应速率越快 k值与反应物本性,温度,催化剂有关,而与浓度无关。 质量作用定律只适用于基元反应 4.基元和非基元反应的判断 质量作用定律中各反应物浓度指数和该反应物在方程式中的系数一致,就是基元反应,不一致就是非基元反应。,思考题 1.对非基元反应,每步的反应速率是否都相同?如果不同,反应速率将取决于哪一步? 2.为什么质量作用定律只
5、适用于基元反应? (二)压强对化学反应速率的影响 压强与反应速率的关系 压强增加,体积减小,浓度增大,则反应速率增加 压强主要是对有气体参加的反应,只有固态或液态物质进行的反应,压强影响不大,因为体积变化不大. 思考题 今有A和B两种气体参加的反应,设A的浓度增加一倍,则反应速率增加300%;而B的浓度增加一倍,反应速率只增加100% (1)试写出该反应的速率方程 (2)将总压力减小一倍,反应速率作何改变?,(三)温度对化学反应速率的影响,1.温度与反应速率关系 温度增加,反应速率加快 原因:增加了分子的能量,活化分子数增多 关系:k=A 影响的程度:T与k呈指数关系,因此温度很小的改变,反应
6、速率都会有较大的改变.T越大,k越大. 活化能的很小改变,反应速率也会有较大改变.Ea越小,k越大. 2.温度、活化能与v之间的关系 由上式得出:Ea越大,T对k的影响就越大,即T很小的改变,会有k较大的改变。 思考题 用k与T的关系式来估算温度增加100C,v增加2 4倍,何时会大于4倍,何时会小于2倍?,(四)催化剂对化学反应速率的影响,1.催化剂 定义:能改变化学反应速率,而本身化学组成、性质及质量在反应前后都不发生变化的物质叫催化剂 正催化剂和负催化剂:能增加反应速率的为正催化剂,反之为负催化剂 2.催化原因 它与反应物之间形成了一种势能较低且很不稳定的过渡态活化络合物,改变了反应历程
7、,降低了反应的活化能。 3.对反应热的影响 催化剂只改变了中间过渡态的能量,而不能改变反应物和生成物的能量,因此,催化剂不能改变反应的反应热。 催化剂既改变了正反应的活化能,也改变了负反应的活化能,且改变的值相等。 4.催化剂具有特殊的选择性和高度的专一性 5.酶是生物体内的活体催化剂,有极高的选择性和专一性,第二节 化学平衡,一、可逆反应与化学平衡 (一)可逆反应 1.定义 在同一条件下,能同时向两个相反方向进行的反应叫可逆反应. 2.表示 用可逆符号: 3.特点 密闭容器中,反应不能进行完全,不管进行多久,体系中反应物和生成物总是同时存在. 严格说任何一个反应都不可能始终向一个方向进行,但
8、有的反应,逆向程度非常小,可看成是单向进行.,(二)化学平衡,1.定义 对于一个可逆反应,当正反应速度与逆反应速度相等时,反应物和生成物的浓度不再改变,此时的反应状态称为化学平衡. 2.特点 等: v正=v逆 定:体系中的浓度一定,不再改变. 动:反应仍然在进行,因为正逆反应的速度不为零. 3.化学平衡时反应达到了最大限度. 4.化学平衡是相对的,外界条件改变,平衡会被破坏.,二、化学平衡常数,(一)化学平衡常数 1.定义 在一定温度下,可逆反应达到平衡时,生成物浓度幂的乘积与反应物浓度幂的乘积之比是一个常数. 2.公式 设反应为: aA+bB dD+eE Kc = = 对气体可以用各物质的分
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