第五章氧化还原滴定法氧化还原反应的方向和程度.ppt
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1、1,第五章 氧化还原滴定法 5.1 氧化还原反应的方向和程度 5.1.1 条件电位,氧化还原反应电子的转移 Ox1 + Red2 = Red1+Ox2 由电对电位 的高低判断反应的方向,2,可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为,(标准电位)与温度t有关 25时:,Nernst 方程式,氧化还原滴定通常在室温进行, 不考虑温度影响,3,电位与分析浓度的关系为:,表示c(Ox)=c(Red)= 1molL-1时电对的电位, 与介质条件(I, )有关, 也与温度t 有关. 可查附录表III8,a(Ox)=c(Ox)(Ox)/Ox a(Red)=c(Red)(Red)/Red, 称条件电位,4,5.
2、1.2 决定条件电位的因素 1. 离子强度的影响,即:,a(Ox)=Ox(Ox), a(Red)=Red(Red),5,2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值),Ox , , 还原性 ; Red , , 氧化性 .,例如,碘量法测铜 (例 5.1),6,3.生成络合物的影响,特例:邻二氮菲(ph), lgb(Fe(ph)33+)= 14.1 lgb(Fe(ph)32+)= 21.3,Fe3+/ Fe2+的条件电位 (Fe3+/Fe2+)=0.77 V,氧化态形成的络合物更稳定,结果是电位降低,0.32,0.44,0.68,0.70,0.75,HF,H3PO4,H2SO4,HCl,HClO4,介质(
3、1 mol/L),与Fe3+的络合作用增强,7,例5.2 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+.,pH=3.0, F=0.1molL-1时,已知:,Fe3+不再氧化I-,Fe3+的干扰被消除。,8,4. 溶液酸度的影响 (p210),H+或OH-参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值.,2. 影响Ox或Red的存在形式,例 H3AsO4+2H+2e=HAsO2+2H2O,9,p211 (As(V)/As(III)与pH的关系,酸度影响反应方向 pH 8-9时, I3- 可定量氧化As(III) 4 mol/L HCl介质中, As(V)可定量氧化I - I3-,10,生物
4、化学家称在pH7时的 为条件电位。 因为在一个细胞内pH接近于7。例:,反 应 O2+4H+4e=2H2O +1.229 +0.816 O2(g)+2H+2e=H2O2 +0.69 +0.295 脱氢抗坏血酸+2H+2e=抗坏血酸 +0.390 +0.058 富马酸盐+2H+2e=丁二酸盐 +0.433 +0.031,每当H+在氧化还原反应中出现时,电位都与pH有关.,11,例5.4 巴黎绿(含砷杀虫剂)的主要 (p212) 成分(Cu2+、As(III)的测定 3CuO3As2O3Cu(C2H3O2)2 醋酸亚砷酸铜,Cu2+ As(III),Cu(P2O7)26- As(III),Cu(P
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