第十八部分周环反应pericyclicreaction教学课件.ppt
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1、第十八章 周环反应 (pericyclic reaction),计划学时:3-4学时,第一节 电环化反应 一、电环化反应的定义 二、4n体系的电环化反应规律 三、4n+2体系的电环化反应规律 四、Woodward-Hoffmann规则 五、产物的预测 第二节 环加成反应 一、环加成反应的定义 二、环加成反应规则 三、环加成反应的应用,第三节 迁移反应 第四节 周环反应的理论 一、电环化反应机理 二、环加成反应机理 三、迁移反应机理,离子型反应: 反应物 离子中间体 产物 自由基反应: 反应物 自由基中间体 产物 周环反应: 反应物 环状过渡态 产物,周环反应的特点:,1. 反应条件:或h,不受
2、其他试剂影响。 2. 旧键的断裂和新键的形成同步进行,多中心一步反应。 3. 反应有高度的立体选择性。,电环化反应,环加成反应, -迁移反应( -H迁移、 -C迁移),周环反应理论)单列:理解有点难!,电环化反应,环加成反应,共轭多烯的两端环合成环烯烃,或环烯烃开环变成共轭多烯烃。,第一节 电环化反应,一、电环化反应的定义,二、4n体系的电环化反应规律,4n热顺光对!,顺旋,对旋,记记看,3,4-二氯环丁烯的开环反应动画,开环反应动画,三、4n+2体系的电环化反应规律,4n+2热对光顺 !,恰相反,四、Woodward-Hoffmann规则,共轭多烯 电子数 加热 光照 4n 顺旋成键 对旋成
3、键 4n+2 对旋成键 顺旋成键,注意: (1)开环反应还要注意位阻问题 (2)本身是环状化合物的方向判断,五、产物的预测 实例1,思路:, 确定 电子体系(正看、反看找共轭多烯);, 成键方式( 4n热顺光对);, 构型的表示(必要时注意位阻)。,4n体系,顺旋,实例2,4n,思路:, 确定电子体系(正看、反看找共轭多烯);, 成键方式( 4n热顺光对);, 构型的表示(必要时注意位阻)。,4n,实例3,思路:, 确定电子体系(正看、反看找共轭多烯);, 成键方式( 4n热顺光对);, 构型的表示(必要时注意位阻)。,4n+2,实例4,构型表达方式!,实例5,构型表达方式!,一、环加成反应的
4、定义 两分子烯烃或多烯烃生成环状化合物的反应。,电子数:2+2 电子数之和:4n,电子数:4+2 电子数之和: 4n+2,加热不反应,光照不反应,第二节 环加成反应,动画,二、环加成反应规则, 电子数 电子体系 加热 光照 2+2 4n 禁阻 允许 4+2 4n+2 允许 禁阻 【例1】:顺-2-丁烯光照条件下的产物,动画,2+2(4n): 光照 4+2(4n+2): 加热 反应具有很好的立体选择性。 【例2】:反-2-丁烯光照条件下的产物,2+2(4n): 光照 4+2(4n+2):加热 注意:不仅是共轭二烯可以作为双烯体! 【例3】:,三、环加成反应的应用,在加热条件下,烯烃或共轭多烯体系
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