论文资料—分析化学电势分析法.ppt
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1、1,电势(位)分析法,2,第一节概述 电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库 仑法,其灵敏度、准确度及选择性均高。 电势分析法分为直接电势法:直接测原电池电动势 电势滴定法:用电动势的变化来确定滴定终点,电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库仑法,特点:灵敏度、准确度高,选择性好。,电势分析法又分为: 直接电势法:直接 测定原电池的电动势 电势滴定法:通过测定电动势来确定终点,3,mV,H2,Hg 2Cl2 Hg,KCl,100kPa, = K + S pH,指示电极:电极电势 与被测物浓度有关 参比电极:电极电势 与被测物浓度无关,利用测定工作电池电动势 或其变化来测定被测物含量 的
2、电化学分析方法,4,参比电极: 1,电极电势与被测物浓度无关; 2,电极电势稳定。 第二类电极: 甘汞电极:Hg2Cl2 / Hg Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl-,饱和甘汞电极: = 0.2415V (25摄氏度),5,银氯化银电极: AgCl + e- = Ag + Cl- 优点:受温度影响较小,6,指示电极: 金属电极 氧化还原电极 第二类电极 离子选择电极,7,第一节 pH的直接电位法测定,一, pH玻璃膜电极,Na+Gl-,H+Gl-,H+Gl-,内参比溶液 a(H+)内,试剂溶液 a(H+)试,干玻璃层,内 水化层,外 水化层,(膜),离子交换:Na+Gl- +
3、H+ = H+Gl- + Na+,离子迁移: H+(硅胶层)= H+(溶液),8,25摄氏度时:,一定温度下,膜电位与溶液pH成线性关系; 25摄氏度时,直线斜率为-0.059V/pH,跨越玻璃膜的二溶液之间的电位差称为膜电位,9,关于膜的不对称电位: 由于膜两侧结构不完全相同、水化程度不完全相同造成。 经充分水化的玻璃膜,不对称电位较小,约1 30mV,且一定条件下数值稳定。 玻璃电极在使用前需在水中浸泡24小时: 1,充分水化,离子交换反应完全,使膜能对H+有响应; 2,降低并稳定不对称电位。,10,mV,AgCl /Ag,内参比 溶液,Ag,AgCl|内参比溶液|玻璃膜|试液 内参比电极
4、电位 膜电位,不对称电位,25摄氏度: (玻)/V= (K - 0.059pH)/V,工作电池电动势:,(-)玻璃电极|试液 | |甘汞电极(+) 玻 参,25摄氏度: /V= (K+ 0.059pH)/V,膜,11,二,pH的测定原理和方法 问题:消除不对称电位的影响 将参比电极和玻璃电极插入一已知pH的标准缓冲溶液中,并测定电池电动势(S):,将电极插入待测溶液中,并测定电池电动势(X):,12,pH(X)和pH(S)的差值与x和S的差值呈线性关系,例:25摄氏度时:,13,定位:避免不对称电位对测定的影响 标准缓冲溶液 标准缓冲溶液pH应接近待测液pH, 一般相差不得大于3个pH单位 温
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