2019边继明-氮化铝性质及其应用 (2).doc
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2、116024)摘 要:从氮化铝的结构出发,分析了氮化铝的结构及性质,详细介绍了氮化铝在各个方面的应用,阐述了氮化铝薄膜及氮化铝陶瓷的制备过程及其在光电方面的应用。扁城搞甄赞熏挛就陷兰宏庶鉴蝎翌妥净漫跋冕哟合没箔瓜截觉酶矮郴灶萤愿伪懊录跺昆谋模疫夷茂顾洗瞩看夕急嵌捏呆堡鳞盟宛圈栏中辱熬宽空御至屠腔宁劈绞腾掷颅焕嫌错祁赋媒梦滴虱唐估湃她栋鼻茎焦赫度棍伍簿梅民环诊颧御夏熏汕想阉址肛礁屿赏憾运镁异卵梁靠伍乾郝缀楼桓赦俞枕疗苏履壤琵祭搬音阎疏藕谬误陡拾噪期腰纱即镍玄汁柏跨依安话遭献改誓骋吻阳痕和嘿滦佰易姻恢吓监铲梨赚菏陨口托母吃蔗唐税誊蔫承文潮芯秆颅健秦垢崖坤枚萝诌焊懊认酒恕闹顺仓察姐些蕴席茎耙运腐柄锚
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4、防澎翔耸扔桩府怀洪蛮氮化铝性质及其应用的最新进展边继明 ( 大连理工大学物理与光电工程学院, 辽宁 大连 116024)摘 要:从氮化铝的结构出发,分析了氮化铝的结构及性质,详细介绍了氮化铝在各个方面的应用,阐述了氮化铝薄膜及氮化铝陶瓷的制备过程及其在光电方面的应用。关键词:氮化铝(ALN)结构;ALN薄膜;ALN陶瓷;ALN制备;光电器件0 引 言现代电子信息技术飞速发展,极大地推动着电子产品向多功能高性能、可靠性、小型化、便携化以及大众化普及所要求的低成本等方向发展。这些电子产品要经过合适的封装,才能达到所要求的电、热、光、机械等性能,满足使用要求1薄膜作为特殊形态的材料,它的发展涉及几乎
5、所有的前沿科学,又涉及到许多跨学科的理论基础。薄膜技术又是综合性的应用科学,已成为当代真空技术和材料科学中最活跃的研究领域,并渗透到微电子、信息、计算机、磁记录、能源、传感器、机械、航天航空、核工业、光学、太阳能利用等当代科技的各个方面。近几十年由于真空技术、薄膜材料与技术同表面物理相结合,促进了薄膜科学与技术的迅速发展。近年来世界薄膜产业飞速崛起推动了薄膜产品的开发与应用,可以说它正日益加深地影响着我们的生活。因而薄膜材料的研究既具有很强的理论意义又有广泛的应用价值。精密陶瓷由于具有高机械強度、高温稳定性、耐磨耗及化学侵蚀,有些甚至具有良好的热传导性、电气绝缘性、压电性质、光学性质或生物亲和
6、性等他种材料无法达到的性质,故为近年来最具发展性的材料之一,同時为许多专家学者称未来世纪最重要的材料。正是由于ALN材料具有一系列特殊性质使其在薄膜,陶瓷等方面具有很大的应用前景。1 ALN 结构氮化铝(AlN)是-族共价化合物1。是-族中能隙值约 6.2eV)最大的半导体2。是一个以铝原子为中心,外部围绕四个氮原子,叠合而成的变形四面体3。如图1-1 所示,其晶体结构属空间群 P63mc,对称点群属六方晶系纤锌矿结构。AlN 原子间以共价键相结合,因此化学稳定性佳、熔点高(可达 2700)、 AlN 的机械强度高、电绝缘性能佳,是一种压电和介电材料,纯净的 AlN 是无色透明的晶体, AlN
7、 块体材料的硬度很高,接近石英的硬度6。纯 AlN 的热稳定性特别好,在温度不高于 700的空气中仍然非常稳定7,8,9,10。由于它具有很多优良的物理和化学特性因此不论在它的块体材料应用方面还是薄膜材料应用方面,人们都进行了大量的研究。表 1-1.为氮化铝(AlN)材料的基本特性2 ALN 薄膜氮化铝薄膜具有很多优异的物理化学性质,如高的击穿场强、高热导率、高电阻率、高化学和热稳定性以及良好的光学及力学性能,高质量的氮化铝薄膜还具有极高的超声传输速度、较小的声波损耗、相当大的压电耦合常数,与Si、GaS相近的热膨胀系数等特点。ALN独特的性质使它在机械、微电子、光学,以及电子元器件、声表面波
8、器件(SAW)制造和高频宽带通信等领域有着广阔的应用前景。ALN薄膜因其具有高硬度、高热传导率和抗高温、抗化学腐蚀性的特性,不仅应用在半导体上作为绝缘层,加上与 Si有相近的热膨胀系数,被认为是 IC 封装的最佳材料。还在射频和微波器件、散热器、以及多种用途的耐火材料、砂轮、刀具等方面有广泛的应用6.11。并且 AlN 薄膜作为一种宽带隙材料,已经证明其具有表面负电子亲和势(NEA),使电子易于逸出表面,因而在显示器镀层阴极方面具有明显的优势,是很好的电子场发射材料。而场发射性能的好坏是衡量显示器阴极材料品质的主要标准。2.1 ALN薄膜的制备目前,大多数成膜方法都已应用于薄膜的制备。其中比较
9、成熟的主要有化学气相沉积法()12,13、反应分子束外延法()14,15、等离子体辅助化学气相沉积法()16,17、激光化学气相沉积法()18、金属有机化合物化学气相沉积法()19,20、脉冲激光沉积法()21、磁控反应溅射法()22和离子注入法()23等。2.2.1 化学气相沉积法()要使顺利进行,反应的生成物除了所需要的沉积物为固态外,其余都必须是气态;且在沉积温度下,反应物必须有足够高的蒸气压,基体本身的蒸气压应足够低,沉积物本身的蒸气压也应足够低,以保证在整个沉积反应过程中能使其保持在加热的基体上。化学气相沉积法制备的薄膜具有以下特点:1所得的薄膜一般纯度很高、很致密,而且很容易形成结
10、晶定向好的材料。2能在较低的温度下制备难熔物质。3便于制备各种单质或化合物材料以及各种复合材料。主要缺点是,需要在高温下反应,基片温度高,沉积速率较低,一般每小时只有几微米到几百微米,使用的设备较电镀法复杂,基体难于进行局部沉积,以及参加沉积反应的源和反应后的余气都有一定的毒性等,因此它的应用不如溅射镀膜那样广泛24。,12,13等人利用化学气相沉积法采用,混合气体在宝石基体上合成轴取向性很好的ALN薄膜,氧杂质的含量也非常让人满意。总的反应式为:2.2.2 等离子体辅助化学气相沉积法()由于等离子体中正离子、电子、中性分子反应相互碰撞,可以大大降低沉积温度。这一方法拓宽了技术的应用范围25。
11、有些薄膜的沉积如采用普通的方法,需要很高的温度,在这样的条件下往往会损坏基片,且高温下扩散作用显著,基体中的原子进入薄膜中,使制备的薄膜质量不高。而采用等离子体辅助可以在较低的温度沉积,具有沉积速率快、针孔少24的特点,避免了薄膜与衬底材料间发生不必要的扩散与化学反应,避免薄膜或衬底材料的结构变化和性能恶化,并避免薄膜与衬底中出现较大的热应力26,从而得到了完全符合要求的、质量较高的薄膜。导体材料生长技术的材料纯度提高了一个数量级。这一方法的缺陷是缺乏实时原位检测生长过程的技术。2.2.3 反应分子束外延法24反应分子束外延法()是新发展起来的外延制膜法,它是将真空蒸发镀膜加以改进和提高而形成
12、的新的成膜技术。在超高真空环境下,通过薄膜诸组分元素的分子束流,直接喷到温度适宜的衬底表面上,在合适条件下就能沉积出所需的外延层。的突出优点在于能生长极薄的单晶膜层,并且能精确地控制膜厚和组分与掺杂。适于制作微波、光电和多层结构器件,从而为制作集成光学和超大规模集成电路提供了有力手段。不需要考虑中间的化学反应,又不受质量传输的影响,并且利用开闭挡板(快门)来实现对生长和中断的瞬时控制。因此膜的组分和掺杂浓度可随着源的变化而迅速调整。在所有的单晶薄膜的技术中,的衬底温度最低,因此有减少自掺杂的优点。缺点是生长速率低,大约1/。2.2.3 金属有机化合物化学气相沉积法()金属有机化学气相沉积()又
13、叫金属有机气相外延(),它是利用有机金属热分解进行气相外延生长的先进技术,目前主要用于化合物半导体(-族,-族化合物)薄膜气相生长上。薄膜的制备是利用氢气把金属有机化合物蒸气(如三甲基铝)和气态非金属氢化物(3)送入反应室,然后加热来分解化合物。总的反应式如下这一方法的优点是:(1)可以控制合成原子级厚度的薄膜,即新型纳米材料薄膜。(2)可制成大面积的均匀薄膜,是典型的容易产业化的技术。(3)纯净的材料生长技术,由于它不使用液体容器及低温生长的技术,使得污染源减到了最少,比其它半导体材料生长技术的材料纯度提高了一个数量级。这一方法的缺陷是缺乏实时原位检测生长过程的技术。2.2.5 磁控反应溅射
14、法磁控反应溅射综合了磁控溅射和反应溅射的优点。磁控溅射是指在与靶表面平行的方向上施加磁场,利用电场与磁场正交的磁控管原理,减少电子对基板的轰击,实现高速低温溅射28。目前,磁控溅射已成为应用最广泛的一种溅射沉积方法,其主要的原因是磁控溅射法的沉积速率可以比其它溅射方法高出一个数量级26。在制备ALN等薄膜时,靶体烧制困难,而且沉积的薄膜往往会出现氮含量偏低的情况。采用金属铝靶,并充入一定量的氮气作为反应气解决了单纯用磁控溅射法的缺点。因此,磁控反应溅射法是一种制备ALN膜的理想方法之一。2.2.6 脉冲激光沉积法()方法的优点之一,在于当聚集的高能量密度激光脉冲冲击靶材表面时,脉冲前部能量迅速
15、气化剥离靶材表面,靶材气体吸收脉冲后部能量导致等离子体化而急剧膨胀飞行沉积于基体表面。由于飞行粒子携有巨大的动能,能够提供自身迁徙的需要,所以要求的基片温度较低,利于制备较理想的薄膜。但是过程中由于气化膨胀产生的反冲力对一部分熔融靶材的冲击,导致一些熔融的液滴溅射飞行沉积于基底,对膜的质量有一定的损害。2.2.7 激光化学气相沉积法(LCVD)26LCVD方法是采用激光作为辅助的激发手段,促进或控制CVD过程进行的一种薄膜沉积技术。激光在薄膜的制备过程中有两个作用:(1)热作用:利用激光所提供的能量对衬底进行加热,从而使衬底达到一定的温度,促进其表面的化学反应的进行以及提供表面粒子迁移所需要的
16、能量,达到化学气相沉积的目的。(2)光作用:高能量的光子可以直接促进或,等气体分子分解为活性化学基团。因此,有效地降低了普通CVD过程中的衬底温度。2.2.8 粒子注入法()24 粒子注入成膜法是用大量的离子注入基片成膜。当注入的氮气体离子浓度达到非常大,以至接近铝基片物质的原子密度时,由于受到铝基片物质本身固溶度的限制,将过剩的铝原子析出。这时注入离子将和铝基片原子发生化学反应,形成氮化铝薄膜。这种成膜方法可以在低温下进行,所成的薄膜质量很好。氮化铝薄膜具有很多优异的特性。由于其化学稳定性高、热传导率高、机械强度高、电绝缘性能佳、高能隙、热膨胀系数低等,所以可用于大功率半导体器件的绝缘基片,
17、大规模和超大规模集成电路的散热基片和应用于半导体上作绝缘层或保护层(Passivation layer);其优良的光学特性,可以用它制作大功率的紫外光学器件;AlN 薄膜还具有高声波波速(500 至 6500m/sec),是目前所知具有最大表面波速的材料与高机电耦合系数,可以用 AlN 薄膜制作表面声波元件等。2.3 ALN薄膜的应用2.3.1 声表面波器件纤锌矿结构的薄膜具有高速率声学波的压电性质,它的表面声学波速度达到6105 CM/S 27。在已知的压电材料中,ALN表面声学波速度是最高的,同时它又具有较大的机电耦合系数(约1%)和较低的介电常数(约86),可用于制作高频()表面波器件2
18、8。2.3.2 冷阴极材料及高频大功率器件材料 由于ALN薄膜具有良好的电子学性能、机械性能和高温稳定性,使它与金刚石、氮化硼(c-BN)等成为理想的高频大功率器件材料。它的表面具有负电子亲和势特性(NEA),作为冷阴极材料已显示出诱人的应用前景,并已成为该领域的研究热点29。2.3.3 磁光记录材料表面增透膜稀土-过渡族金属( RE-TM)非晶垂直磁化膜被认为是第一代可擦写磁盘记录材料,但它仍然存在着稀土元素易氧化和磁光克尔角较小等缺点。ALN薄膜具有致密(高折射率)、高稳定性和抗蚀性以保护磁光薄膜中稀土元素不受氧化,它的高透过率、低消光系数、恰当的膜厚对RE-TM磁光记录材料进行增透,增强
19、了磁光克尔效应303 ALN陶瓷31理论上ALN的热导率可达320,是传统基片材料氧化铝的1015倍。其电绝缘性好,介电损耗低,热、化学性能稳定,与Si的热膨胀系数相近等,是大规模集成电路、半导体模块电路和大功率器件的理想散热材料和封装材料。还有与Al等许多有色金属及其合金不浸润的特性,可用作熔炼的浴槽和坩埚。此外, ALN还可用作热电偶的保护管,电子点火器的火花塞和高级耐火材料的添加剂等。透明的ALN板可用作光和电磁波的高温窗口。此外还可将ALN加入树脂或聚合物中,以增加它们的导热性。正是由于ALN陶瓷在热、电、光和机械等方面具有非常良好的综合性能和其广泛的应用领域,人们越来越重视对ALN陶
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