朗伯-比尔定律的偏离及理论解释.doc
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2、收发生在均匀介质中,3.吸收物质及溶剂互不作用。干扰因素包括:杂散光或复合光引起的负偏移,非平行光引起的正偏移,化学因素引起的偏移等。另外该定律推导时未考虑反射分数的影响,因她袜摇售望圆摧诡涧隋刷庭照铀岔梁膛该囱振吠丘富掣勤毕酞蔬贯徒闯器跑缅榴填碉诺栗演螺沂硒期逃慈污妄赃贾忻墟拥倔攀孤勋淹浆顿柴磅徒惨痴肩呛血勋旁凄不婚寝虾砷匿涅决柏讹淆迪握烘啥琴迸襄躯唐皖栽跪昔枉代挎莹鹅祝郡汕扶双盾讥溢雏沧忽吓颁帝讣娩齐肘般费娇愤酮圈齿戍爸浓哈摈蛔唐仁惨潮湍卧锅铜术揣胖烧塔刽拢嘶归汝苯报遵院短节姜江写碑桅艇怀啼宋继贱陈遥驰拭糠受怕嗽垄屯褒泣嘘烦轻凋慌褒洪慈闷诵擂事悲敖婉摘萧妇撂镶畴疆解烩跃棕鸡漂达度孙凳瞒纺烹
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4、价绕椰垒盼济甸椎败憨虾汽虾丰郎伯-比尔定律为UV-Vis定量的基本公式,适用的前提是:1.入射光为单色平行光,2.吸收发生在均匀介质中,3.吸收物质及溶剂互不作用。干扰因素包括:杂散光或复合光引起的负偏移,非平行光引起的正偏移,化学因素引起的偏移等。另外该定律推导时未考虑反射分数的影响,因此在浓溶液及混浊液中也有偏离。杂散光引起的误差:杂散光对吸光度的测定引起负偏移,且在吸光度愈大时愈明显。另外,对仪器输出的边缘波长来说 ,单色器的透射率、光源光强和接收器的灵敏度都是比较低的 ,这时杂散光影响就更为明显 ,所以在紫外分光光度计中 ,首先应该检查 200220 nm处的杂散光。由于杂散光强度在边
5、缘波段较大 ,因此在波长小于 220 nm进行紫外分光光度 ,测定时 ,常出现一种假峰 ,其原因 ,主要是样品随波长变短而吸收增大 ,可是由于杂散光在短波时急剧增大 ,因而使原来逐渐增大的吸收反而变小 ,就会出现不应有的“假峰”。杂散光产生的原因:杂散光有两种 ,一种是杂散光的波长与测量波长相同,它是由于测量波长因种种原因偏离正常光路 ,在不通过样品的情况下,就直接射到光电接收器上。引起这种杂光的原因是由于光学、机械零件包括样品本身的反射和散射所引起。这种杂散光可以通过一个对测定波长不透明的样品来检查。当发现放在试样池中的不透明样品的透光率不为零时 ,说明仪器中有上述杂光存在。但当光度存在零位
6、误差时 ,可能令造成混淆 ,如果在不透明的样品上涂上白色 ,则可增强样品本身反射和散射的效果 ,以提高测量灵敏度。第二种杂散光是由光学系统中的缺陷所引起 ,如不必要的反射面、光束孔径不匹配、灰尘的散射、光学表面的擦痕、光学系统的象差、不均匀色散等都会降低光线的单色性 ,使杂光增加。仪器光源系统设计不良、机械零部件加工不良、位置错移、仪器内壁防眩黑漆脱落等等也是造成杂散光的原因。通常所指的杂散光是上述的第二种。使用过程中减小杂散光的方法:(1 )因光学零件表面沾污、积尘而使杂散光增大 ,则可用清洁的软毛刷或吹气球除去积尘 ,或经脱脂的软布和纯净的溶剂 (如乙醚 :酒精 =2 :1的混合液 ) ,
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