第7紫外-可见吸收光谱法.ppt
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1、03:30:27,第7章 紫外-可见吸收光谱法,一、 有机化合物的紫外可见吸收光谱 二、无机化合物的吸收光谱,第5节 紫外-可见吸收光谱,03:30:27,一、有机物吸收光谱与电子跃迁,(一)电子跃迁类型 有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果:电子、电子、n电子。,分子轨道理论:成键轨道反键轨道。,当外层电子吸收紫外或可见辐射后,就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量大小顺序为:n n ,03:30:27,1. 跃迁,所需能量最大;电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁; 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区; 吸收波长200 nm; 例:甲烷的max为125nm
2、 , 乙烷max为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到; 作为溶剂使用;,03:30:27,2. n 跃迁,所需能量较大。 吸收波长为150250nm,大部分在远紫外区,近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n* 跃迁。,03:30:27,3. 跃迁,所需能量较小,吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区,max一般在104Lmol1cm1以上,属于强吸收。 (1) 不饱和烃*跃迁 乙烯*跃迁的max为162nm,max为: 1104 Lmol-1cm1。 K带共轭非封闭体系的p p* 跃迁,C=C 发色基团, 但 *200nm。,max=
3、162nm 助色基团取代 (K带)发生红移。,03:30:27,(2)共轭烯烃中的 *,03:30:27,(3)羰基化合物共轭烯烃中的 *, Y=H,R n * 180-190nm * 150-160nm n * 275-295nm Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团,K 带红移,R 带兰移; R带max =205nm ;10-100,不饱和醛酮 K带红移:165250nm R 带兰移:290310nm,03:30:27,(4)芳香烃及其杂环化合物,苯: E1带180184nm; =47000 E2带200204 nm =7000 苯环上三个共扼双键的 *跃迁特征吸收带; B带230-
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- 紫外 可见 吸收光谱
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