七章重量分析法和沉淀滴定法.ppt
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1、1,第七章重量分析法和沉淀滴定法,7.1 重量分析概述 7.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 7.4影响沉淀纯度的因素 7.5 沉淀形成卢沉淀的条件 7.6重量分析的计算和应用示例 7.7沉淀滴定概述 7.8 银量法滴定终点的确定,2,7.1 重量分析概述 7.1.1 重量分析法的分类和特点,1. 挥发法例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 电重量法 3. 沉淀法 P,S,Si,Ni等测定 优点:Er: 0.10.2,准,不需标准溶液。 缺点:慢,繁琐。(S,Si的仲裁分析
2、仍用重量法),+e Pt电极上,3,7.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求,被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形,4,对沉淀形的要求,1.沉淀的 S 小,溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好),1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利),对称量形的要求,为便于操作, 晶形沉淀0.5g, 胶状沉淀约0.2g,5,7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素,7.3.1 溶解度与溶度积,MA(固) MA(水) M+A- M+A- MA水: 固有溶解度(分
3、子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+M+=S0+A-,Kspa(M) a(A),活度积常数, 只与t有关,S(HgCl2)=0.25molL-1 Hg2+=1.710-5 molL-1,6,溶度积与条件溶度积,KspM A MMA A=Ksp M A,条件溶度积常数, 与条件有关,MmAn?,Ksp Ksp Ksp,溶度积常数, 与t、I有关,MA2:,KspM A 2 =Ksp M A2,7,7.2.2 影响S 的因素,1. 盐效应增大溶解度,沉淀重量法中,用I=0.1时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的溶解度用Ksp ,8,2. 同离子效应减小溶解度,沉淀重量法总要加过量沉淀剂.
4、,例: 测SO42-,若加入过量Ba2+, Ba2+=0.01molL-1 S=SO42-=Ksp/Ba2+=610-10/0.01=610-8 molL-1 m(BaSO4)=610- 8300233.4=0.004mg,可挥发性沉淀剂过量50%100% 非挥发性沉淀剂过量20%30%,9,3.酸效应增大溶解度,例7.2 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度,在纯水中,S=Ca2+=C2O42-= =510-5 molL-1,10,在pH=1.0的酸性溶液中,S S,用I0.1的常数,Ksp= Ca2+C2O4 =S2,a (H) =1+H+b1+H+2b2,S = = 10-2.2 = 6
5、10-3 (molL-1),11,若pH=4.0,过量H2C2O4 ( c=0.10molL-1),Ca2沉淀完全,KMnO4法测Ca2,MO指示剂,12, Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH- 假设 MnS+H2O=Mn2+HS+OH S S S,例 MnS,Ksp10-12.6, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9,13,检验:OH-=S=10-4.6 molL-1, H+=10-9.4 molL-1 S(H)110-9.4+12.9+10-18.8+20.0 1 + 103.5 + 101.2103.5 S2- HS- H2S 主要以HS-存在 故假设合理。,亦可
6、不必计算,由优势区域图可知:,14,4. 络合效应增大溶解度,Ksp=AgCl-= Ag+Cl-Ag(Cl) =Ksp(1+Cl1+Cl22 +-,S= Ag= Ksp/ Cl- =Ksp( +1+Cl 2 +,15,酸效应 络合效应共存,Ksp10-9.7,pH=4.0,C2O4 =0.2molL-1 , Y=0.01molL-1, C2O4(H) 100.3 Y(H)108.6,Y=Y/ Y(H)=10-10.6 mol L-1, Pb(Y)1+10-10.6+18.0107.4,16,Ksp=Ksp Pb(Y) C2O4(H) =10-9.7+7.4+0.3=10-2.0,在此条件下,P
7、bC2O4不沉淀, Ca(Y)=1+10-10.6+10.7=100.4 Ksp=KspCa(Y) C2O4(H) =10-7.8+0.4+0.310-7.1,此时,CaC2O4沉淀否?,Ca2沉淀完全,则Pb2,Ca2可分离。,17,5.影响S 的其他因素,温度: t, S 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂,S,18,7.4影响沉淀纯度的因素,成核作用 均相成核 异相成核,长大,凝聚,定向排列,构晶离子,晶核,沉淀颗粒,无定形沉淀,晶形沉淀,19,沉淀性质的影响,BaSO4 1.110-10 大 100
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- 重量 分析 沉淀 滴定法
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