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1、第八章 醇、硫醇、酚,本章重点: 掌握醇、酚的波谱性质、化学性质。 掌握醇、硫醇、酚的结构和命名。,英文词汇: alcohol, phenol, benzyl alcohol, glycerol, catechol。,醇alcohol 酚phenol 硫醇,通式:,R-OH Ar-OH R-SH,脂肪烃基,芳香烃基,官能团:醇-OH 酚-OH 巯基 -SH,-OH 羟基,第一节 醇 alcohol,一、结构、分类和命名,以CH3-OH为例:,O为sp3杂化,两个sp3轨道与C、H成键,余下两个sp3各含一对孤对电子。,按-OH所连C类型:,命名原则:与烃类似,最长碳链含-OH,不论饱和 与否,
2、近-OH编号。例子见书上 P153。,(注意与酚的区别),二、醇的波谱性质,醇-OH的IR谱:36003200 cm-1 O-H(氢键); 13001000 cm-1 C-O。,1HNMR谱: 0.5-5 ppm O-H(加D2O消失); 3-5 ppm R2CH-OH,三、醇的化学性质,官能团为-OH,电负性O C,C-O和O-H极性大,易受反应试剂进攻而断裂。,O-H断裂,C-O断裂,(一) 与金属钠的反应O-H的断裂,弱酸性(比水弱),如:,H O H CH3 OH,O-H极性大,易断裂。,CH3 +I效应,O上电子云,O-H极性,H不易离去。,酸性:伯醇 仲醇 叔醇,R的+I效应越强,
3、O-H键越不易断裂,反应活性越小。,(二)取代和脱水反应C-O的断裂,1. 卤代反应,反应速度:HI HBr HCl,反应中间体+C,受亲核试剂进攻亲核取代。,反应活性:烯丙醇、苄醇 叔醇 仲醇 伯醇,+C稳定性:烯丙型、苄基型 3 2 1,2. 脱水反应,-消除,消除反应活性:叔醇 仲醇 伯醇,消除产物也遵循Saytzeff规律。,练习:,(三) 酯化反应与无机含氧酸,醇可与多元酸,如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。,多元醇可部分或全部酯化:,缓解心绞痛药物,(四) 氧化反应 oxidation,氧化实质脱去2H(O上的H和-C上的H)。,常用氧化剂O:KMnO4 /H+,紫红色棕色; K
4、2Cr2O7 /H+,橙色绿色。,改变条件:,(五) 邻二醇与Cu(OH)2反应,第二节 硫醇,一、结构与命名,R-SH,官能团-SH。,命名:简单相应醇名中加“硫”。,乙硫醇,3-己硫醇,复杂 -SH作取代基。,2-巯基丙醇,二、硫醇的化学性质,1. 与重金属反应,(体内酶含-SH),重金属中毒,常用解毒剂:,可夺取与酶结合的重金属,使酶恢复活性解毒。,2. 氧化反应,二硫键,可逆,体内多数蛋白质中存在-SH,在酶作用下可形成二硫键“-S-S-”,以维持其空间立体结构。,第三节 酚 phenol,一、结构、分类和命名,羟基与苯环直接相连酚,苯酚:,p-共轭体系,O电子云密度,C-O极性 ,不
5、易断裂难取代。 O-H极性,H易离去弱酸性。 苯环上电子云密度,易亲电取代。,O为sp2杂化,两对孤对电子处于sp2和未杂化p轨道中。,分类,芳基不同苯酚、萘酚 羟基数目不同一元酚、多元酚,命名:一般以酚为母体,其他基团为取代基。,含羟基多元酚酚羟基为取代基来命名。,m-硝基苯酚,O-甲苯酚,3,5-二羟基甲苯,儿茶酚 catechol,二、酚的光谱性质,酚-OH的IR:O-H、C-O类似于醇, 33003000cm-1, C=C-H, 16751500cm-1, C=C。,1HNMR: 4.56.5 ppm,Ar-O-H(氢键, ); 68 ppm,Ar-H。,三、酚的化学性质,1. 弱酸性,p-共轭,O-H极性,H易离去。,酸性:醇 酚 碳酸。,取代苯酚:R为-I效应酸性; R为+I效应酸性 。,2. 苯环上的取代亲电取代,p-共轭,比苯更易取代,进入其邻、对位。,卤代:,用于鉴别苯酚。,磺化:,3. 氧化反应,酚极易氧化,邻、对二元酚更易氧化。,对苯醌,邻苯醌,4. 与FeCl3显色,含酚-OH的化合物均能与FeCl3显色。 用于鉴别酚类,练习:,鉴别:,1,2-丙二醇 叔丁醇 苯甲醇 苯酚 儿茶酚,Cu(OH)2 兰色溶液 ,Br2水 白色 ,KMnO4/H+ 褪色 褪色,FeCl3 显色,
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