看谱的半定量分析.ppt
《看谱的半定量分析.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《看谱的半定量分析.ppt(40页珍藏版)》请在三一文库上搜索。
1、看谱的半定量分析,一.光谱定量分析 光谱定量分析:根据被测试样光谱中欲测元素的谱线强度来确定该元素在被测试样中的浓度 依据:分析元素谱线强度与该元素含量之间存在的比例关系,罗马金公式当激发条件固定时,被分析元素谱线的强度与其含量成一函数关系,这一函数关系可以用经验公式进一步表达: I=acb,I谱线强度(亮度) a 与分析条件有关 的 常数。 b自吸系数 c试样中被测元素的含 量(浓度),罗马金公式的物理含义: 当试样元素浓度低时,b1(直线OA)I=ac, 元素浓度与谱线强度成正比(没有自吸) 0b1,I=acb(曲线AB)有自吸 b=0,I=ac0=a(自吸严重) 结论:看谱半定量分析只适
2、合于低浓度, 此时误差较小。,二.内标法或均称线对法 对罗马金公式取对数 lgI=blgc+lga 谱线强度的对数与元素浓度的对数成正比。 谱线强度受多种因素的影响,很难完全稳定,以谱线的绝对强度进行定量分析误差极大,内标法或均称线对法 利用分析线和比较线谱线强度比对元素含量来进行 光谱定量分析,这种比较方法在光谱分析中被称之 为内标法或均称线对法。所选用的比较线称为内标 线,基体元素谱线的强度在一定的激发条件下可看 作是固定不变的,所以可以选择各种强度不等的基 体线作为比较线(内标线)使用,把被分析元素的 谱线作为分析线。,内标法的原理如下: 设待测元素在试样中的含量为C,其所采用的谱线(分
3、析线)的强度 I ;采用的比较谱线(比较线或称内标线)的强度为I0, ;,对于金属或合金,通常以其基体元素为内标,由此得出分析线与内标线的相对强度R: R=I/I0 = aCb/I0 = Acb 式中A =a/I0, 在内标元素含量和实验条件一定时, A为常数 式取对数,则得: lgR=blgC+ lgA 是内标法光谱定量分析的基本关系式 相对强度的评定结果理论上已与光谱的激发条件无关。,表明: 分析线对相对强度的对数与待测元素在试样中的含量的对数成线性关系,因此可以通过对分析线对相对强度的测定,实现对待测元素含量的定量分析。,三.谱线的自吸与自蚀 弧焰中边缘部分蒸气原子,一般比弧焰中心原子处
4、于较低的能级,因而当辐射通过这段路段时,将为其自身的原子所吸收,而使谱线中心强度减弱,这种现象称为自吸 当元素浓度高时谱线产生严重的自吸,称为自蚀 随着原子浓度的增加,谱线强度逐渐趋于一恒定(饱和)值,而不再随浓度的增加而增大,处于高能级原子的辐射能被处于 低能级的同类原子所吸收,使谱 线相对强度的对数与浓度对数间 的线性关系受到破坏。,当元素浓度较高时,谱线产生自吸,谱线轮廓的中心没有明显的峰值。 当元素浓度高时,谱线产生严重的自吸,称为自蚀。 当元素浓度更高时,严重的自蚀,谱线轮廓的中心的极小值可以接近背景,使一条谱线分裂为相邻边缘清晰而另侧模糊的两条谱线。,自吸和自蚀不仅使谱线中心强度下
5、降,而且使谱线变宽。 自吸和自蚀的产生均与原子浓度相关,样品的蒸发速度愈快,原子在光源蒸气云中浓度愈大,分布愈宽,自吸与自蚀愈明显。,1.直流电弧的电极温度最高,样品的蒸发速度最快,故自吸与自蚀最严重,其次是交流电弧,再次是火花。 2.自吸与自蚀多出现在共振线 3.弧层越厚,直流电弧弧层较厚,自吸现象最严重。,定量分析时应注意: 定量分析适合于低浓度,此时误差较小。 无自吸的谱线可做分析线。,四.看谱半定量分析 看谱分析方法既通过“目视”可以从元素的特征 谱线识别该元素的有无,又可以用分析线和 比较线(基体线)进行谱线强度的相对比较, 来迅速确定给出试样中待测元素的大致含量。,看谱分析中,无法
6、依据谱线的绝对强度来测定试样中某元素的含量,只能采用谱线的相对强度来确定元素的含量。即将分析元素的谱线和内标元素的谱线组成“分析线对”用两条谱线进行强度的相互比较,一条为被分析元素的谱线,称为分析线,可用于定性、半定量分析;另一条为基体元素的谱线,用于比较的谱线,称为比较线,半定量时用。,四.谱线强度评定的常用符号,五.分析标志,分析标志也称分光标志,它是目视测定含量的主要依据,根据分析标志可以查出某一元素的分析线与比较线的某一相对强度,确定某元素含量是多少.,分析标志的选择应注意以下几点: 分析线,比较线最好选择在眼睛灵敏度较高的区域,尽量不要选择在两种颜色的交界处。谱线有足够的亮度,且稳定
7、性好; 分析线和比较线之间相距不能太远,致少应在同一视场中 ,相距要近. 分析线与比较线均称性要好(激发电位,电离电位接近) 要注意第三元素的影响,最好本牌号标志观测本牌号的试样。 在分析时,使用的标志灵敏度和准确度要高,要求分析线、比较线有明显的变化。,同一试样需要两个或两个以上的标志进行观测 然后平均求取含量。 选择好激发电流大小,电极极距以及预然时间是相当重要的。 全面考虑被测试样的组成,试样组成的变化对谱线强度的改变有时相当显著。,六.第三元素的影响 在选择分析标志过程和实际看谱分析中,时常会遇到分析同一种元素时,由于试样成分的改变,该元素的谱线强度随之不同,甚至比较线的强度也有了改变
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 定量分析
链接地址:https://www.31doc.com/p-2599665.html