配合物的基本概念与命名.ppt
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1、第二章 配合物的基本概念,配合物的定义 狭义:配合物是由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(中心体)与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体,含有配位个体的化合物成为配合物。 广义:凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的,在某一条件下有确定组成和区别于原来组分(A、B或C)的物理和化学特性的物种均可称为配合物。,2-1配合物的组成 1、内界、外界、中心体、配体、配位原子 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界:与内界电荷平衡的相反离子,简单地说就是:主氧外,副配内,2、配体的分类,A、按配体所
2、含配位原子的数目分: 单齿配体:只含一个配位原子的配体(NH3,H2O等) 多齿配体:含有两个或两个以上的配位原子的配体,乙二胺(en) 联吡啶(bpy),1,10-二氮菲(邻菲咯啉) 双酮,六齿配体 EDTA,四齿配体 二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen),多齿配体,EDTA配合物的结构,单齿配位 螯合作用 大环作用 穴合作用,酞菁,穴醚2,2,2,大环配体 穴状配体,B、根据键合电子的特征分为三种:,-配体:凡能提供孤对电子对与中心原子形成-配键的配体。如:X-,NH3,OH-,-酸配体: 除能提供孤对电子对与中心原子形成-配键外,同时还有与金属离子(或原子)d轨道对称性匹配的空轨道(p
3、,d或*),能接受中心离子或原子提供的非键d电子对,形成反馈键的配体。如:R3P,R3As,CO,CN-等,-配体:既能提供电子(定域或离域键中的电子)与中心离子或原子形成配键,又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈键的不饱和有机配体。可分为链状(烯烃、炔烃、 -烯丙基等)和环状(苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯)等二类。,注意:-配体与-酸配体都可形成反馈键,但区别在于二种配体所提供的电子来源不同,前者提供电子,后者提供孤对电子对。,3、中心原子的配位数,单齿配体:配位数等于内界配体的总数。 多齿配体:各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。,Co(NO2)(NH3)5Cl2 CrCl(H
4、2O)5Cl2 H2O Co(NH3)4C2O4+ Pt(en) C2O4,一般中心原子的配位数为2,4,6,8。最常见的4,6。而5,7或更高配位数则较少见。,4、影响中心原子的配位数因素,(1)中心原子对配位数的影响: a)一般而言,中心离子电荷越高,吸引配位的数目越多 b)中心离子的半径越大,则配位数越高,但若半径太大,则影响其与配体结合,有时配位数反而降低。CuCl64-,HgCl42-,(2)配体对配位数的影响 配体电荷:配体负电荷增加,一方面增加中心阳离子对配体的吸引力,但同时也增加了配体间的斥力,总的结果为C.N.数减小。如:SiF62-,SiO42-;Zn(NH3)62+,Zn
5、(CN)42-,外界条件的影响 a)配体浓度:一般而言,增加配体的浓度,有利于形成高配位数的配合物。 b)温度:温度越高,配位数降低。 c)空间位阻:位阻越大则配位数小。,综上所述,影响配位数的因素是复杂的,但一般地讲,在一定范围的条件下,某中心离子有一个特征的配位数。,配体体积:配体体积越大,则中心离子周围可容纳的配体数越少,C.N.数减小。AlF63-,AlCl4-,2-2 配合物的分类,1、按中心原子数目分为: 单核配合物和多核配合物 2、按配合物所含配体种类分为: 单一配体配合物和混合配体配合物。 3、按配体的齿数分类: 简单配合物和螯合物 4、按配合物地价键特点分类: 经典配合物和非
6、经典配合物,2-3 配合物的命名,根据“中国化学会无机化学命名原则”(1980年),将配合物命名方法作简单介绍。,原则是先阴离子后阳离子,先简单后复杂。 一、简单配合物的命名: (1)先无机配体,后有机配体 cis - PtCl2(Ph3P)2 顺-二氯 二(三苯基磷)合铂(II) (2)先列出阴离子,后列出阳离子,中性分子(的名称) KPtCl3NH3 三氯氨合铂(II)酸钾,(3) 同类配体(无机或有机类)按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时,将含较少原 子数的配体排在前面。 Pt(NO2)(N
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