第6章络合滴定法.doc
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1、第6章 络合滴定法2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中,除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 molL-1,游离C2O42-浓度为0.10 molL-1。计算Cu2+的Cu。已知Cu()- C2O42-络合物的lg1=4.5,lg2=8.9; Cu()-OH-络合物的lg1=6.0。解:3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸,它的lgK1H=11.6,lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0,计算在PH=10.0时的lgKMgIn值。4. 已知M(NH3)42+的lg1 lg4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg1 lg4为4.0,8.0,14.0,15.0
2、。在浓度为0.10 molL-1的M2+溶液中,滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010 molL-1,PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种?浓度为多大?若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH13.0且游离氨浓度为0.010 molL-1,则上述溶液中的主要存在形式是什麽?浓度又为多少?解:用氨水调解时: 故主要存在形式是M(NH3)42+,其浓度为0.100.83=0.083 molL-1 用氨水和NaOH调节时: 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-,其浓度均为0.050 molL-15. 实验测得0.10 molL-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液
3、中的乙二胺游离浓度为0.010molL-1。计算溶液中C乙二胺和Ag(HNCHCHNH)。Ag+与乙二胺络合物的lg1=4.7,lg2=7.7。解: molL-1 molL-1 molL-16在PH=6.0的溶液中,含有0.020 molL-1Zn2+和0.020 molL-1Cd2+,游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 molL-1,加入等体积的0.020 molL-1EDTA,计算 lgKCdY和lgKZnY值。已知Cd2+-Tart的 lg1=2.8,Zn2+-Tart的lg1=2.4,lg2=8.32,酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。解:7.应用Bjerrum半值点法测定
4、Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸,lgKH1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别,以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基,且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+,随着NaOH溶液滴加增大的增大,发生当KCuL和KCuL都较大,且KCuL/KCuL102.8(弱比102.8小一些时也可测定,但误差稍大)时可认为平均配位体数=0.50时,lgKCuL=pL;=1.5时,lgKCuL=pL.现有甲、乙两溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 molL-15-磺基水杨酸及水,20.00mL0.20
5、 molL-1NaClO4及水;乙溶液中含有5.00mL0.1000 molL-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 molL-1 NaClO4,10.00mL0.01000 molL-1CuSO4及水。当用0.1000 molL-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时,甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL,乙溶液消耗10.27mL。当滴到pH=6.60时,甲溶液消耗10.05mL,乙溶液消耗11.55mL。试问a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时,所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少?b乙溶液在ph4.30时,Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K稳为多
6、大?c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL值。8. 浓度均为0.0100 molL-1的Zn2+,Cd2+混合溶液,加入过量KI,是终点时游离I-浓度为1 molL-1,在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+,计算终点误差。解:PH=5.0时, 9. 欲要求Et,试验检测终点时,pM=0.38,用2.0010-2 molL-1EDTA滴定等浓度的Bi3+,最低允许的pH为多少?若检测终点时,pM=1.0,则最低允许的pH又为多少?10. 用返滴定法测定铝时,首先在pH3.5左右加入过量的EDTA溶液,使Al3+络合,试用计算方法说明选择此pH的
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