2019同济大学分析化学(环境生物版)5配位滴定.ppt
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1、第3章 配位(络合)滴定法,套路:平衡、滴定曲线(突跃)、指示剂、 滴定条件、应用,3.1 概述,3.1.1 配位滴定法,配位滴定法:,基于配位反应的滴定分析,常用于测定金属离子,滴定剂 :,如EDTA、EGTA、EDTP等,氨氮和羧氧配位原子,配位能力强,有机配位剂,特别是其中的氨羧配位剂,氨羧配位剂,3.1 概述,3.1.2 EDTA的基本性质,结构,名称:1,易形成双偶极离子,常用Na2H2Y2H2O,即EDTA二钠盐,四元弱酸;可获得两质子,当成六元酸,乙二胺四乙酸(EDTA酸,记作H4Y),盐: 较大溶解度,EDTA: 0.2 g/L 二钠盐:111 g/L,3.1 概述,3.1.2
2、 EDTA的基本性质,Ethylenediaminetetraacetic acid,3.1 概述,3.1.3 EDTA配和物的特点,特点:,形成多个多元环,配合物稳定性高,11配位,六个配基的原因,计算也方便,无色金属离子形成的配合物仍无色, 有色金属离子的配合物颜色更深,特点: 稳定,1:1,颜色加深,络合滴定,络合平衡 M+Y=MY 稳定常数(绝对):理想状态、无副反应存在,3.2 配位平衡,主反应,M副反应 配位效应 羟基效应,Y副反应 酸效应,MY副反应 可忽略!,3.2.1 各种效应,3.2 为什么要控制pH,3.2.2 酸效应,EDTA是多元酸:7种可能型体 1,Y4-是有效形式
3、配位,pH值,pH值,这就是EDTA 酸效应! 可能导致配位反应 不完全!,1.EDTA(H4Y,六元酸H6Y2+) Y总Y H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y H2Y2 HY3 Y4 2. 酸效应系数:,3.2 为什么要控制pH,3.2.2 酸效应,Y(H)公式吃相好难看,程序运算很简单,Y(H)查表查图,更直接!,3.2 为什么要控制pH,3.2.2 酸效应,pH,酸效应曲线,3.2 为什么要控制pH,3.2.2 酸效应,M + Y = MY,酸效应系数:,稳定常数:,考虑酸效应时的条件稳定常数,是pH的函数 pH小时, 降低很多多!,3.2 pH的影响其他效应,3.2.4 pH的控制,
4、cK MY 106,pH值对滴定的综合影响 1,由此算出最低pHmin,警告:低于此pH, 反应不完全!1,查图查表OK!1,3.2 pH的影响其他效应,3.2.4 pH的控制,那么pH是不是越大越好?,pH太大,羟基效应抢M,K又降了!,羟基效应下:pHmax,又称水解pH,nOH- + Mn+ = M(OH) n,pH不是越高越好!,3.2 pH的影响其他效应,3.2.4 pH的控制,实际控制pH:视副反应情况,pH*pHpH水解,理论且必要,实际控制pH的方法:缓冲溶液,3.2 pH的影响其他效应,3.2.4 pH的控制,为什么要控制pH?,不控制不得了! 越滴pH越低!,1 酸效应使
5、反应不完全,Why?Why?,2 指示剂有机弱酸碱 色变,扰乱ep判断,配位滴定 缓冲溶液少不了!,3.3 滴定原理及指示剂,3.3.1 滴定曲线,仿pH=-logH+的定义, 在金属离子滴定中,pM=-logMn+,类似酸碱滴定曲线 滴定剂EDTA 从99.9%(缺半滴) 到100.1%(过半滴),pM突跃,3.3 滴定原理及指示剂,3.3.1 滴定曲线,滴定曲线关键4点 未开始: 0% 缺半滴: 99.9% sp: 100.0% 过半滴: 100.1%,3.3 滴定原理及指示剂,3.3.1 滴定曲线,影响因素:条件稳定常数,突跃pM区间与 lgK比例关系,仅考虑,突 跃,3.3 滴定原理及
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