第9章氨基化2005.ppt
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1、第九章 氨基化,9.1 概述,在有机分子中引入氨基的反应叫氨基化反应. 含氨基的有机物在染料,医药,农药及其它精细化学品中是一个常见的基团,所以这个反应在有机合成中是有意义的. 胺化剂: 液氨,氨水,有机胺,9.3 醇羟基的氨解,将醇分子中的羟基置换成氨基的反应 这个反应产物为伯,仲,叔胺的混合物. 醇羟基不活泼,反应温度一般较高,有结炭,焦油等副反应发生. 用于低碳脂肪醇合成相应的胺(1-8个碳),9.3 醇羟基的氨解,气固相接触催化氨解(甲(乙)醇和氨在高温下是气相,催化剂是固相,反应温度250-500) 用于甲(乙)醇氨解生产甲(乙)胺,二甲(乙)胺,三甲(乙)胺 甲醇反应的主要产物为二
2、甲胺.用精馏,共沸精馏和萃取精馏法进行分离. 催化剂主要为: SiO2-Al2O3等(其它催化剂见教材),9.3 醇羟基的氨解,气固相临氢接触催化胺化氢化 在反应中涉及脱氢和加氢,所以催化剂要用氢化催化剂,一般用Cu-Ni。用固定床反应器. 反应温度200度左右,带压力。 用于C 2-4的低碳醇制备相应的胺类,9.3 醇羟基的氨解,气固相临氢接触催化胺化氢化 仲胺和叔胺的生成,9.3 醇羟基的氨解,液相氨解 用于高级醇的氨解合成高级脂肪胺,沸点高,难以气化,用液相法 催化剂一般用铜-铝, 镍-铝,是铜-镍-铝等,制备及催化原理类似于临氢反应,9.4 羰基化合物的胺化氢化,醛或酮与氨反应生成胺.
3、 这个反应与醇的气固相临氢反应基本相似,而且反应更加容易.不涉及脱氢反应,反应条件温和. 催化剂也是用具有脱水和加氢功能.其中骨架镍较好.,9.5 环氧烷类的加成胺化,乙醇胺的制备,产物是三种乙醇胺的混合物. 如果要使乙醇胺产物为主,氨要大大过量,如果环氧乙烷与氨1:1(摩尔比),则主产物为三乙醇胺.(p267 表9-5),9.5 环氧烷类的加成胺化,反应用管式反应器进行,连续生产. 注意环氧乙烷具有爆炸性.使用中一定要小心. 反应活性:环氧乙烷环氧丙烷环氧丁烷 这个反应用在表面活性剂的生产中.,9.5 环氧烷类的加成胺化,乙二胺的制备 比起乙醇胺的临氢胺化压力要高.,9.6 脂肪族卤素衍生物
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