第12章_胺和生物碱.ppt
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1、1 Amines 2 Diazo and Azo compounds 3 Alkaloids,Chap.12 胺和生物碱 Amines and Alkaloids,1 Amines,一、Classification & Nomenclature Classification,*伯、仲和叔胺与伯、仲和叔醇,叔丁醇 叔丁胺 (3醇) (1胺),季铵碱和季铵盐,对应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物 结构:,R可以不同, X为酸根阴离子,胆 碱,乙酰胆碱,Nomenclature,简单的胺: 胺为母体,CH3-NH2,NH2-CH2-CH2-NH2,芳香胺N上有脂肪烃基的, 烃基前标”N”,N-甲基-N
2、-乙基苯胺 N,N-二甲基苯胺,复杂的胺: 氨基作取代基,2-甲基-4-氨基戊烷 1-二乙氨基丁烷 或N,N-二乙基丁胺,9,季铵盐/季铵碱: 同无机化合物,氨/胺/铵?,表示基团 表示氨的衍生物 表示季铵类化合物或胺的盐,溴化三甲基十六烷基铵 氢氧化四甲铵,二、The structure of amine,甲胺的分子结构,H-N-H平面,苯环平面,对映异构,对映异构的翻转,结论 孤对电子并不是基团, 对映体通过平面型过渡态能很快相互转变.,如N原子平面型过渡态受阻不能形成, 或N上连有4个不同的基团, 对映体可分离.,四、Chemical properties,磺酰化反应,(一) 碱性,氮原
3、子孤对电子接受电子的能力. 电子云密度越大, 接受质子的能力越强, 碱性越强,16,影响因素,电子效应: 诱导效应/共轭效应 空间位阻 溶剂化效应,各类胺的碱性比较: (why?) 脂肪胺氨芳香胺,pKb 3.27 3.38 4.21 4.76 9.40,各种胺的碱性?,季铵碱 仲胺 伯胺 叔胺 氨 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 酰胺,弱碱性 与强酸反应形成铵盐, 遇强碱又析出 用途: 分离与提纯胺,如局麻药普鲁卡因制成盐酸普鲁卡因,19,(二) 烃基化反应 亲核试剂, SN2亲核历程,伯胺,仲胺,叔胺,季铵盐,R为甲基时: 彻底甲基化反应,(三) 酰化反应(羧酸衍生物的氨解),酰化剂:酰氯/
4、酸酐 亲核取代: 酰基取代胺氮上的H成酰胺 叔胺N上无氢, 不能发生此反应,合成中的应用: 避免苯胺被氧化 先保护, 再合成, 最后水解,(四) 磺酰化反应,磺酰化剂:苯磺酰氯or对-甲苯磺酰氯 亲核取代: 磺酰基取代胺氮上的H成磺酰胺 叔胺N上无氢, 不能发生此反应(亲核取代),产物: 磺酰胺, 分子中N上H具弱酸性, 可与碱成盐,应用: 此反应用于鉴别伯/仲/叔胺三类胺, 也称Hinsberg(兴斯堡)试验法,现象: 叔胺在NaOH溶液中呈油状物与碱液分层,现象: 磺酰化产物不溶, 在NaOH溶液中呈固体析出,(五) 与亚硝酸反应,1、伯胺,重氮化反应: 芳香伯胺与亚硝酸的反应.,芳香重氮
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