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1、8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法,沉淀滴定对沉淀反应的要求 沉淀的溶解度小; 沉淀的组成恒定; 沉淀反应的速度快; 有合适的终点检测方法。,1 滴定曲线,Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp,0.1000 molL-1 AgNO3滴定20.00 mL 同浓度NaCl 溶液,考虑sp附近,AgCl溶解进入溶液的离子: -0.1% Cl- = Cl-剩余 + Cl-溶解 Cl-溶解 = Ag+ = c Ksp = Cl-Ag+ = (Cl-剩余+ c ) c c = 2.9 10-6 mo
2、lL-1, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53,滴定曲线,滴定突跃: 浓度增大10倍,增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位,待测物:Cl-,指示剂: K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂:Ag+ 标准溶液 (AgNO3),滴定反应:Ag+ Cl- AgCl Ksp = 1.56 10 -10,待测物:X- (=Cl-、Br-、I-、SCN-),指示剂: K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) 佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂:
3、Ag+ 标准溶液 (AgNO3),滴定反应:Ag+ X- AgX ,8.2 莫尔法,例 用AgNO3滴定NaCl溶液,在下列两种情况下均使用5.010-3molL-1的K2CrO4为指示剂,计算滴定误差: (1)用0.1000molL-1的AgNO3滴定0.1000molL-1的NaCl溶液; (2)用0.01000molL-1的AgNO3滴定0.01000molL-1的NaCl溶液。,解 (1),解(2) 浓度为0.01000molL-1时,,滴定Cl -时,到达终点,振荡,红色退去(沉淀转化),Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl (煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯
4、(有毒),包住AgCl 增加指示剂浓度,cFe3+ = 0.2 mol/L以减小SCN-ep,改进的Volhard法,8.4 法扬司法,含Cl-待测溶液,AgNO3标准溶液,指示剂:荧光黄(FI-),?,c Cl-=c Ag+VAg+/ VCl-,FI-,FI-,FI-,吸附指示剂的变色原理: 化学计量点后,沉淀表面荷电状态发生变化,指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化,进而导致颜色变化,指示滴定终点。,AgClCl- + FI-,AgClAg+ FI-,Ag +,吸附指示剂对滴定条件的要求: 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附,沉淀表面积大 指示剂的吸附
5、能力弱于待测离子,荧光黄 HFI H+ + FI- pKa=7.0,pH pKa (7.0) 以FI-为主,吸附指示剂对滴定条件的要求: 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附,沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,吸附指示剂对滴定条件的要求: 指示剂的吸附能力弱于待测离子,E-,Br- E- Cl- FI-,吸附指示剂的滴定条件的要求: 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附,沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子,滴定剂Ag对滴定条件的要求: 不能生成Ag(OH)的沉淀,沉淀AgCl对滴定条件的要求: 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色,法扬司法的滴定条件:,控制溶液pH在 pKa10.0之间,浓度在0.010.1 molL-1之间,控制离子强度,加入糊精作保护剂,防止沉淀凝聚,选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,避免强光照射,常用的吸附指示剂:,8.5 标准溶液的配制与标定,NaCl:基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存,总结,终点误差 1 铬酸钾指示剂法(Mohr法,莫尔法),2 福尔哈德(Volhard)法,
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