二章节误差和分析数据处理.ppt
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1、第二章 误差和分析数据处理,第一节 测量值的准确度和精密度 (定量分析中的误差),(一)准确度和误差,测量值 真实值,1.绝对误差,测量值x真实值,(正负),一.准确度和精密度,2.相对误差(),x1 x2 0.0021 0.5432 0.0001 相对误差 4.76 0.018,3.真值与标准参考物质,真值 a.理论真值 如某化合物的理论组成等。 b.计量学约定真值 如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等等。 c.相对真值 认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值,这种真值是相对比较而言的。如科学实验中使用的标准试样及管理试样中组分的含量等。,同条件下多次测量结果相互接
2、近程度,重现性,绝对偏差,(二)精密度和偏差,平均偏差,相对平均偏差,数理统计:,标准偏差,(样本),n:测定次数 n-1f 自由度,总体标准偏差,无系统误差XT,n,n,相对偏差,(三)准确度与精密度关系,准确度 精密度 精密度是保证准确度的先决条件; 精密度高不一定准确度高; 两者的差别主要是由于系统误差的存在。,二、误差的种类、性质、产生的原因及减免,1. 系统误差 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定; b.在同一条件下,重复测定, 重复出现; c.影响准确度,不影响精密度; d.可以消除。 产生的原因?,(2) 产生的原因,a.方法误差选择的方法不够完善 例: 重量分析中沉淀的
3、溶解损失; 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差仪器本身的缺陷 例: 天平两臂不等,砝码未校正; 滴定管,容量瓶未校正。 c.试剂误差所用试剂有杂质 例:去离子水不合格; 试剂纯度不够 (含待测组份或干扰离子)。 d.主观误差操作人员主观因素造成 例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅; 滴定管读数不准。,2. 偶然误差,( 1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) ( 2) 产生的原因 a.偶然因素 b.滴定管读数,3.误差的减免,系统误差的减免 (1) 方法误差 采用标准方法,对比实验,回收试验 (2) 仪器误差 校正仪器 (3) 试剂误差 作空白实验 偶然误差的减免
4、 增加平行测定的次数,误差及其产生原因,系统误差:可定 方法;仪器;试剂;操作,偶然误差:随机,不可定,过失、错误,第二节有效数字及其运算法则,实际重量:0.15280.0001g,一.有效数字,实际能测量到的数字,由测量方法,所用仪器准确度决定,记录、计算只允许保留一位可疑数字,位数所有准确数字1位可疑数字,e.g. 万分之一分析天平 称准到1mg,0.1528g,1.0005 0.5000 31.05 6.023102 0.0054 0.40,改变单位不改变有效数字位数,数据中有0时,五位,四位,两位,定位作用,20.40ml 0.02040L,pH4(有效数字位数未指出),pH 、pK、
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