地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30.ppt
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1、地沟油的谱学与可视化组合检测技术,何裕建课题组,2012-2-20 (北京 广西大厦),地沟油盲样检测考核报告,报告内容,地沟油的概念、分类、回流途径 地沟油的流向、危害 地沟油的检测方法现状综述 地沟油与食用油的IR、GC、MS、NMR谱图比较 地沟油的可视化检测原理与结果 总结,地沟油的概念和分类,地沟油是一个泛指的概念,是人们在生活中对于各类劣质油的统称。分为三类: 一是指将下水道中的油腻漂浮物或者将宾馆、酒楼的剩饭、剩菜(通称泔水)经过简单加工、提炼出的油; 二是劣质猪肉、猪内脏、猪皮加工以及提炼后产出的油; 三是用于油炸食品的油,使用次数超过一定次数后,再被重复使用或往其中添加一些新
2、油后重新使用的油。,地沟油是如何回流到餐桌的?,存在技术难题、缺乏有效监管、经营者追求巨额利润、地沟油精加工产品的出路不畅等因素造成回流 地沟油的职业回收者回收方便,回流途径,途径一:雇请农民工掏餐馆下水道中的油腻漂浮物,即俗称的“地沟油” 途径二:,农民工,泔水,加工汇总,猪饲料,回收到黑作坊,地沟油的流向,地沟油收购后经处理重返餐桌 生产矿山选矿的捕收剂(新技术) 养殖场(牲畜的饲料) 化工产品: (1)无磷洗衣粉 (2)皂液 (3)生物柴油 (4)生物酶催化 (5)甘油,地沟油的危害,可能含有多种有害金属元素 餐饮废油脂在聚集、加工、提炼过程中与金属管道、废旧铁桶、地下水泥墙壁(含有多种
3、微量元素,如As、Pb、Cd、Cr、Hg、Zn、Co、Ni、Tl、Be、Sn、Cu、Sb、Mo 等)等接触过,Fe 等金属离子可能严重超标,多种微量元素也超标显著。这些元素会导致人体发生多种疾病。,铅对人体各组织均有毒性,腹痛、腹泻、呕吐、头 痛、头晕昏迷、甚至血管痉挛,肝肾受到损害; 铬干扰酶的活性、沉淀核酸和核蛋白,使蛋白质变性; 锌中毒会引起胃肠道刺激症状,如恶心、持续性呕吐、上腹部绞痛、口中烧灼感及麻辣感,伴有眩晕及全身不适; 锰中毒引起急性腐蚀性胃肠炎或刺激性支气管炎、肺炎、神经行为功能障碍和精神失常; 重金属超出国家食品卫生限量标准,绝对不可食用。,微生物、寄生虫等可能大量繁殖并产
4、生毒素,垃圾中的果蔬腐败物、杂品和混有的粪便等生活垃圾,含有大量的寄生虫及虫卵、细菌、病毒等病原体 寄生虫病一直是危害人民健康的主要疾病。如果不法分子提炼废油脂时温度不够,就不足以杀死其中的寄生虫。 有害细菌的生长会使餐厨垃圾中含有一些细菌毒素,如黄曲霉毒素等,混入油相。,朱永义等采集泔水油、地沟油 样品155 份,发现黄曲霉毒素B1含量最高达80g/kg,超过标准4倍,超标率为45%。 在天然污染的食品中 以黄曲霉毒素B1最为多见,其毒性和致癌性也最强。,在发展中国家,食用被黄曲霉毒素污染的食物与癌症的发病率呈正相关性 长时间食用含低浓度黄曲霉毒素的食物被认为是导致肝癌,胃癌,肠癌等疾病的主
5、要原因。 除此以外,黄曲霉毒素与其它致病因素(如肝炎病毒)等对人类疾病的诱发具有叠加效应。,可能含有大量洗涤剂成分,餐饮废油脂丢弃前与餐具接触,废弃后又长时间与洗涤用水、地下生活污水接触,其中含有大量洗涤剂成分。 它的活性成分是表面活性剂,占总重量的5%30%,用量最多的表面活性剂为烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠等。 洗涤剂中表面活性剂不易降解,其影响将是持续性的。,研究者张莹辉等发现含有大量合成洗涤剂的泔水用于养猪,可加快其育肥速度,但对猪肝脏有很大的毒性损害。 4 周龄的小鼠暴露于家用洗涤剂时,在四到十二天时间里即可使肝谷胱甘肽转硫酶等生物标志物受到影响。 因此洗涤剂对高等动物的潜在危害是应该引
6、起高度重视的。,可能含有游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分子分解产物等,油脂逐渐发生水解、氧化、缩合、聚合、酸度增高(10 mg KOH一120 mg KoH),产生游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分子分解产物等,有些物质如醛、酮等是导致地沟油特殊酸腐恶臭气味的系要因素。 饮废油脂含有在高温下反复利用过的煎炸油、反复收集的烹调油,在高水分、高金属离子浓度、高温的复杂环境下迅速酸败,产生一系列的有毒有害物质。如多环芳烃(如苯并芘)、高分子聚合物,小分子酸(如丁酸)等。,不饱和脂肪酸酸败后产生醛类物质,是导致餐饮废油脂特殊恶臭气味的重
7、要原因。脂质过氧化产生丙二醛,部分烷烃也是油 脂氧化变质的产物。 家禽食用了含有过氧化脂质的饲料会引起黄脂病,猫食用后会引起肝、心、肾脏的肥大,导致肝变性、脂肪肝。 过氧化脂质进入人体,则极易袭击细胞膜和酶而引起一系列的连锁反应,诸如癌症的诱发、动脉粥样硬化、细胞的衰老等症状发生。 过氧化脂质还有致突变作用。煎炸油在高温下会发生部分分解,生成甘油和脂肪酸。甘油在高温下失水生成丙烯醛:丙烯醛是一种具有强烈辛辣气味的物质,对人的鼻、眼粘膜有较强的刺激作用,使操作人员干呛难忍,长时间吸入,会损害人体的呼吸系统,引起呼吸道疾病。,食物在煎炸过程中同样会产生有毒有害物质,如丙烯酰胺和多环芳烃等,可混入油
8、相。 餐饮废油脂尤其是煎炸老油加工过程中原有的亚油酸、亚麻酸等必需脂肪酸含量大大降低,微量营养成分如维生素A、D、E、K 和类胡萝卜素等均被严重破坏。 如果食用这种油脂,还能破坏同时摄入的其他食物中的B族维生素,出现必需脂肪酸缺乏的中毒现象及脂溶性维生素和核黄素缺乏现象。,餐饮废油脂可能含有大量食物残渣及调味料,餐饮废油脂含有大量食物残渣及调味料,如淀粉、盐、蔗糖、味精等,这些杂质使粗提的废油脂混浊无光泽,加速油脂酸败变质。 废油脂是多种植物油脂的混合物,同时,餐厨垃圾中牛脂、羊脂、猪脂等多种动物油脂也通过食物残渣混入废油脂部分。,看:看透明度,看色泽。颜色发暗,比较混浊,且有沉淀物,低温易凝
9、固的可能是地沟油(如上海中学生的冰箱法)。 闻:合格的油带有一股清香味,而不合格的油则带有明显的恶臭味 听:取油层底部的油一两滴,涂在易燃的纸片上,点燃并听其响声。燃烧不正常且发出“吱吱”声音的,水分超标,是不合格产品;燃烧时发出“噼叭”爆炸声,表明油的含水量严重超标,而且有可能掺假产品,绝对不能购买。 问:如果消费者对所食用的油不放心,可以询问商家的进货渠道,并要求查看有关进货的票据和卫生部门的检测报告。,望闻听问-民间法,如何检测?,理化检测-学院派法,水分含量: 水分可作为鉴别潲水油的特征指标之一,但不能作为煎炸老油的鉴别指标。地沟油一般水份含量高于1,食用油02。 酸价: 油脂的酸价是
10、指中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的质量(mg)。 游离脂肪酸是油脂腐败和氧化变质的产物,经潘剑宇等人研究发现:潲水油和煎炸老油的酸价与国家指标相差较大,可把它作为鉴别废油脂的重要特征指标之一。酸价0.5(国标),比重,油脂的比重与油脂的分子量和粘度成正比,与油脂的温度成反比。油脂的分子量越小或不饱和程度越高,则比重越大。不同油脂的比重范围在0.9150.945,根据测油脂比重可以初步鉴别油脂品质。 折光率 脂肪酸的折光率随分子量和不饱和度的增加而增大,因此,一些短链饱和脂肪酸酯,折光率就低,而亚麻油等不饱和酸含量多的油,折光率就高。,过氧化值 油脂氧化值与油脂的新鲜度和酸败程度有关, 测
11、定过氧化值可鉴别废油脂。市场上油脂食品中油脂的过氧化值(meq/kg)10以下可视为新鲜。超过此值便对健康不利。 皂化值 皂化值是指皂化l克油脂所需要的氢氧化钾的毫克数。 油脂中脂肪酸分子量大的,其皂化值小;油脂中脂肪酸分子量小的,其皂化值就大。依据皂化值可以计算出油脂的平均分子量,一般油脂的皂化值在180-200左右。,碘值 碘值是在规定条件下1 kg油脂发生加成反应所需碘的质量(g),反映油脂的不饱和程度。 煎炸老油在煎炸过程中不饱和脂肪酸分解和氧化,不饱和脂肪酸含量大大减少,碘值明显降低。,小 结,其他检测:,易挥发成分检测: 暨南大学的全常春等采用气质联用的静态顶空方法,对精炼地沟油的
12、易挥发成分进行了检测,结果发现,精炼地沟油有一系列强信号的色谱峰,而纯正的花生油中没有挥发性成分的色谱峰。对主要色谱峰进行质谱分析,共在地沟油中检测出16 种化合物,其中检测出油脂氧化变质的二级产物己醛,6 种直链烷烃,9 种支链烷烃。 但:某些真空抽取后的精炼地沟油GC很干净。,洗洁精主要成分十二烷基苯磺酸钠 刘薇等利用荧光法测定潲水油中含有的洗洁精主要成分十二烷基苯磺酸钠。研究发现,水油经过水洗预处理,在水相中的十二烷基苯磺酸钠具有特征荧光ex/em=230/290nm 波峰出现,合格食用植物油的水相在此波长处无波峰出现。通过制定工作曲线推算出潲水油中所含十二烷基苯磺酸钠的浓度为25 mg
13、/kg,同时得出当潲水油的掺入量为10%时荧光分析法可以鉴别潲水油和合格食用植物油。,但:无洗洁精的就一定不是地沟油吗?,紫外可见光吸收光谱 王耀等研究了潲水油、花生油、调和油和葵花籽油的紫外可见光吸收光谱。实验结果表明,利用潲水油668nm 处特征吸收峰、花生油在420480 nm 间3 个特征吸收峰的变形或消失以及吸收光谱平头峰的加宽与否,可以鉴别花生油是否掺兑了潲水油,并能进行定量检测。 但:不同来源的地沟油紫外可见光谱差别可能很大。,电导率,安徽技术师范学院的陈守江,张庆勇将不同浓度的污水与食用油搅拌混合,静置后取其上层油层来人工模拟劣质泔水油。在单甘脂乳化作用下将其与水互溶后对其电导
14、率进行测定,以反映金属离子含量对食用油电导率的影响。 结果表明:食用油的电导率与污水的污染程度成显著正相关。判断可利用电导率对劣质泔水油进行快速检测。 但我们发现:重金属离子如果与游离脂肪酸结合形式稳定络合物的话,则无法通过电导率测出其实际金属污染度。,胆固醇 国家粮食局科学研究院的张蕊等利用极性毛细管色谱柱将油脂中的胆固醇和植物甾醇分离,结果发现地沟油样品中胆固醇色谱峰非常明显,而在纯植物油中则不明显。 根据胆固醇工作曲线,大豆油、菜籽油中胆固醇的含量均为0.031mg/g,而纯地沟油中0.429mg/g。猪油中胆固醇含量一般为1mg/g。使用这种方法,当食用植物油中掺有10%(质量分数)以
15、上的地沟油时,即可检出。 但:胆固醇低的未尝就不是地沟油!,陈初良等研究还发现:猪油和地沟油的不皂化物与铁矾溶液作用显紫红色,花生油、棕榈油、大豆油和菜籽油的不皂化物与铁矾溶液作用显暗绿色;胆固醇含量5 mg100 g油脂的不皂化物与铁矾溶液作用显紫红色,胆固醇含量5 mg100 g油脂的不皂化物与铁矾溶液作用显暗绿色。,6.TLC法,油脂酸败所产生的臭味主要出自羰基化合物。 尹平河、潘剑宇等利用薄层色谱法鉴别潲水油和煎炸老油,发现潲水油和煎炸老油的薄层色谱有明显的拖尾斑,而食用植物油则没有。拖尾斑成分经柱色谱分离并进行红外分析,发现位于17151705 cm-1 之间有一羰基峰,属于醛、酮类
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- 地沟 油盲样 检测 考核 报告 2012 10 30
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