多吡啶钌配合物与离子识别研究导师巢晖教学课件.ppt
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1、多吡啶钌配合物与离子识别研究 导师:巢 晖 姓名:黄怀义 专业:材料化学,毕业论文主要涉及以下几个方面:,离子识别研究概述 配合物的合成与表征 配合物与磷酸盐识别研究 配合物与阳离子识别研究 研究展望与总结 致谢,本文架构,Lehn,Pedersen,Cram,now,1995,now,首先报道冠醚的合成,以及阳离子与冠醚的选择性配位的作用。,在穴醚化合物与阳离子的选择性配位的的基础上提出超分子组装的概念。,提出主客体化学这一概念 ,由此拉开超分子化学研究的序幕 。,分子识别研究,在生物、化学、环境科学等不同学科学科蓬勃发展。,1987,1967,离子识别研究的历史发展进程,荧光传感器作用原理
2、,分子基态和最低能量单重激发态之间的偶极不同,对荧光团的推一拉电子作用产生影响,容易发生分子内光致电荷转移过程,表现为光谱蓝移或红移 。,由一个发色团激发后与另一个处于基态的荧光团结合形成,荧光光谱变化表现为单体的发射峰消失或者减弱,产生新的强、宽、长波长且无精细结构发射峰。,一个处于激发态的发色团把能量无辐射的转移到一个的基 态受体分子的过程。一般用于生物化学领域如蛋白质与核酸的 结构和动力学研究。,通过光诱导电子转移给出信号,具体表现为荧光信号的 “on”或者“off”状态 。,离子识别研究,荧光传感器的基本结构示意图,离子识别研究,Dalton Trans., 2011, 40, 217
3、3,Chem. Commun., 2010, 46, 9022,配合物的合成路径示意图,Ru(bpy)2(dmdpa)(ClO4)2合成路径,配合物的质谱图,MS m/z():364.3(MH+Et3N3) ,397.7 (MH+2Et3N3),495.9(M2) , 544.9 (M+H+ClO42) ,595.9(M+2H+2ClO42),配合物的紫外和荧光表征,由于超共轭效应的影响,主配体共轭体系的电子发生一定程度的重叠,使 到*跃迁的能量降低,MLCT峰红移。,由于dpa与联吡啶基团以亚甲基相连,二者的电子云共轭程度降低, S1到T1的系间跨越增强,导致荧光减弱。,利用单光子稳态荧光寿
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