光化学讲义.ppt
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1、第一章 有机光化学概论 11 有机分子的分子光化学 12 光化学反应 13 有机分子的电子激发和去激作用 14 态能级图:电子异构体和自旋异构体 15 有机光化学 第二章 电子轨道,电子组态和电子态 第三章 各态间的跃迁化学动态学 11 态间跃迁的化学动态学 12 单重态三重态相互转化 第四章 各态间的跃迁化学动态学 第五章 理论有机光化学 11 有机光反应的定性理论 12 包含双自由基中间体的光反应的态相关图 13 p, p*和n, p*的一套标准的初级光反应 14 态能级图:电子异构体和自旋异构体 15 有机光化学,第六章 机制有机光化学 11 机制 12 在定量的机制分析中应用动力学的可
2、行性 13 从速率定律推及光化学反应机制的一些规则 14 态能级图:电子异构体和自旋异构体 第七章 光加成反应和光取代反应 第八章 环化加成反应 第九章 异构化和重排反应 第十章 光碎裂反应 第十一章 单重态氧和化学发光有机反应,光化学基本原理与光子学材料科学,樊美公 等著,科学出版社,分子光化学的定义: 用基于分子结构及其内在性质的具体的机制模型来 描述由于吸收光子而引起的物理和化学变化过程。 有机化合物的分子光化学反应 由于有机化合物吸收光子而引起的化学变化过程 有机化合物分子在激发态时的化学反应。 Excited State: 激发态 Ground State: 基态 特点:在可以发生分
3、子基态时无法发生的化学反应。 自然界的基本现象密切有关,如植物的光和作用。 副反应较多,一般都伴随有自由基反应,产物复杂。,分子处于激发态时的一些特点: 寿命一般很短,键长会变长变弱,整个分子的极性变高 激发单重态的一些特点 (S1): 寿命一般在10-9 - 10-6秒,一般含有苯环或双键, 在光的直接照射下产生。 激发三重态的一些特点 (T): 寿命一般在10 - 10-3秒,一般含有羰基, 在光的直接照射和光敏剂的存在下产生, 反应产物一般比较复杂。,双分子体系的光物理过程,Piperylene as a quencher,CuCl or CuOTf,羰基上的氧夺取在g -位的氢原子后生成的双自由基的重排反应,Norrish Type II Reaction,分子内和分子间的光二聚反应,许多情况下两种敏化剂反应并存,造成反应产物复杂,反应选择性低。,无需直接接触,超氧负离子,碰撞,需直接接触,
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