第八部分溶液聚合.ppt
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1、第八章 溶液聚合,81 概述 82 溶剂的影响和选择 83 链转移作用的应用 84 丙烯腈的溶液聚合 85 乙酸乙烯酯的溶液聚合及聚乙酸乙烯酯的改性,81 概述,1.概念 均相溶液聚合:指单体和生成的聚合物都溶于溶剂。 非均相溶液聚合:也称沉淀聚合 即:生成的聚合物不溶于溶剂。,2.溶液聚合的特点 优点: (1)溶剂作为传热介质有利于控制聚合温度; (2)聚合物的浓度比较低,易控制产品的分子量分布以及产品的结构状态。 缺点: (1)聚合速度慢,由于单体浓度被溶剂稀释; (2)使用溶剂需要另加回收纯化的工序; (3)聚合所得分子量低,转化率不高。,3.体系的组成: 单体 引发剂 溶剂 良溶剂:均
2、相聚合 不良溶剂:沉淀聚合 溶剂对聚合物分子的支化和构型的影响: 溶剂的存在,可降低向大分子的链转移反应,减少了大分子的支化,有利于提高产品的性能。,82 溶剂的影响和选择,821 溶剂对引发剂分解速率的影响 溶液聚合的引发剂通常用过氧化物体系和偶氮体系。引发剂的分解速率随溶剂种类而异。有机过氧化物在某些溶剂中有诱导分解作用,以SH表示溶剂分子,由于引发剂自由基的链转移作用而容易生成溶剂自由基,溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解 诱导分解导致引发效率降低,也就是部分自由基损失掉,但从反应速率观察,诱导分解也导致引发剂的总反应速中增加,意味着引发剂半衰期降低。过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增
3、加顺序是:,溶剂自由基可诱导过氧化二苯甲酰的分解。,过氧化物在不同溶剂中的分解速率的增加顺序是:,卤代物芳香烃脂肪烃醚类醇类,822 溶剂的链转移及对分子量的影响,自由基溶液聚合的特征是链转移反应。由于链转移反应,将导致聚合物分子量较 低。 链转移反应与单体和溶剂性质及温度有关,不同溶剂的链转移反应见表9193。溶剂的链转移能力和溶剂分子中是否存在容易转移的原子有密切关系。若具有比较活泼氢或卤原子,链转移反应常数大,82、3 溶剂 对聚合物分子结构的影响,溶剂能定程度上控制聚合物的分子量及增长链分散状态和构型。,83 链转移作用的应用,1、调节聚合物分子量 溶液聚合反应中,如希望得到分子量较高
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