利用物质的电学或电化学性质进行分析的方法.ppt
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1、1,第七章 电化学分析法,利用物质的电学或电化学性质进行分析的方法,2,1.电化电池,3,阳极_为负极,发生氧化反应,阴极_为正极,发生还原反应,电位较高的电极为正极,易接受电子,电位较低的电极为负极,易失去电子,负正,4,2.相间电位,E为电池中各相间电位的代数和,两种不同金属接触产生的,金属和溶液之间的电位,不同溶液接触产生的液接电位,忽略,5,6,3、电极电位的测定,单个电极的电位无法测量,与另一作为电位参比标准的电极组成原电池,一般情况下,电极电位由三种方法得到: (1)由欲测电极与标准氢电极组成电池,测出该电极的电极电位。 (2)可利用稳定的参比电极与欲测电极组成电池,测出该电极的电
2、极电位。 (3)电热力学数据计算出。,7,指示电极:电位随溶液中被测离子的活度或浓度的变化而改变的电极。 参比电极:电极电位为已知的恒定不变的电极,一个指示电极 一个参比电极,当这两个电极一起浸入被测溶液中构成原电池时,通过测定原电池的电动势,即可求得被测溶液的离子活度或浓度,E = 阴- 阳,原电池的装置组成,8,7.1 电位分析法的原理,利用电极电位与溶液中待测物活度或浓度的关系来求得物质活度或浓度的方法,9,一、参比电极,在t、p一定时,准确已知,且不随待测液组成而变化,测定原电池电极电位,10,将溶液中被测离子浓度转变成电信号的一种传感器,一种指示电极只能指示一种物质的浓度,有两类可基
3、本满足以上要求: 金属电极 膜电极,11,1、金属基电极,(1)金属-金属离子电极:将金属浸入该金属离子的溶液中达到溶解平衡,12,(2)金属-金属微溶盐电极:将金属及其微溶盐浸入含该微溶盐的阴离子溶液中达到沉淀-溶解平衡,用来测定与金属离子形成难溶盐的阴离子,13,2、膜电极-离子选择电极,ion selective electrode, ISE,电位型电化学传感器,目前已有测定各种阴阳离子的选择电极,如氟、氯、铜离子、 pH、pNa、pK、硝酸根、Ca2+、氨等离子选择电极,14,玻璃电极,在pH19范围内,对H+有很好的响应,硅氧结构,15,16,玻璃膜浸泡于水中,硅氧结构与H+键合强度
4、大于与Na+,H+NaGi=Na+HGi,17,M = 外+ 扩 + 内 = 0H+/H2 +0.059lg(H+) + 常数 = k 0.059pH,M,外,内,18,7.2 直接电位分析法 水中pH值的测定(玻璃电极法),一、测定原理:直接电极法测定水样的pH值,是以玻璃电极为指示电极(负极)与饱和甘汞电极为参比电极(正极)和被测溶液组成原电池,电池= 甘- M = 甘 - (k-0.059pH) =K + 0.059pH,pH= ( 电池 - K )/ 0.059,19,K值的确定: 通过测定已知pH 值的标准溶液校正仪器,电池 标准 = K标准 + 0.059 pH标准,电池 水样 =
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