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1、第八章:醛、酮、醌,醛、酮,醛、酮都是醇的氧化产物,它们的分子中都含有羰基( C O),因此醛和酮常被合称为羰基化合物。 醛、酮的定义。 醛、酮的分类。 醛、酮的命名。,醛、酮的结构。 醛、酮的化学性质。 羰基的加成反应。 还原反应。 氧化反应。 烃基上的反应。 ,不饱和羰基化合物的加成。,一、醛、酮的定义,醛:羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物。如: 醛的通式: 官能团: 称为醛基,简写为CHO。,O | HCH,O | CH3CH,O | RCH,O | CH,一、醛、酮的定义,酮:羰基碳原子上同时连有两个烃基的化合物。如: 通式为: 官能团: 称为酮基,简写作CO。,O | CH3C
2、CH3,O | C,O | RCR,二、醛、酮的分类,根据烃基的不同:,二、醛、酮的分类,根据羰基的数目分:,CH3CHO,C2H5COCH3,CH3COCH2COCH3,三、醛、酮的命名,脂肪族醛酮采用系统命名法,选含有羰基的最长碳链为母体;编号从醛基(或酮基最近端)开始,酮的位次要标明。,HCHO,CH3CHO,O | CH3CH2CCH2CH3,O | CH3CCH3,甲醛 (蚁醛),乙醛,3戊酮,丙酮,4甲基2戊酮,O | CH3CHCH2CCH3 | CH3,三、醛、酮的命名,芳香族和脂环族醛、酮命名时,常把芳环和脂环看作取代基,而以含羰基的碳链为母体。,1,3环戊二酮,苯甲醛,环已
3、基甲醛,苯乙酮,1苯基2丁酮,三、醛、酮的命名,不饱醛、酮命名时选择同时含不饱和键和羰基的最长碳链作母体。书写时要标出不饱和键和羰基的位次。,3戊烯2酮,3苯基2丙烯醛 (肉桂醛),2丁烯醛 (巴豆醛),O | CH3CCH2CH2CHO,4戊酮醛,四、醛、酮的结构,羰基的结构: 碳原子和氧原子间以双键连接,碳原子采取SP2杂化形式与氧形成一个键和一个键。 羰基碳所连的三个基团共平面,键角接近120。 羰基双键是极性不饱和键,易发生亲核加成。,四、醛、酮的结构,醛、酮的性质:,+,-,亲核加成反应和-H的反应是醛、酮的主要化学性质,H的反应(羟醛缩合;卤代),C O,R CH2,(R) H,亲
4、核试剂进攻缺电子的碳,发生羰基的加成,醛基易于氧化,五、化学性质加成反应,与HCN加成: (增加一个碳),-羟基腈是很有用的中间体,它可转变为多种化合物,五、化学性质加成反应,加入少量碱可加速反应。 活性:醛 酮 亲核加成的活性: 醛、甲基酮和8碳以内的脂环酮能与HCN加成,五、化学性质加成反应,举例:,五、化学性质加成反应,与RMgX加成:(增碳反应),甲醛与格氏试剂作用可制备伯醇,RCH2OH,五、化学性质加成反应,R | RCHOH,其它醛与格氏试剂作用可制备仲醇,酮与格氏试剂作用可制备叔醇,五、化学性质加成反应,与饱和NaHSO3加成: 现象:产物羟基磺酸钠不溶于NaHSO3而以白色结
5、晶析出。, NaOSOH | O,乙醛羟基磺酸钠,如:,五、化学性质加成反应,丙酮羟基磺酸钠,醛、脂肪族甲基酮、8碳以内的脂环酮能与NaHSO3反应,* 羟基磺酸钠在酸性或碱性环境下都可水解。,五、化学性质加成反应,五、化学性质加成反应,与ROH加成:缩醛反应,* 同碳二元醚,胞二醚即缩醛。,五、化学性质加成反应,OR | RCHOR缩醛对碱、还原剂和氧化剂相当稳定,但能被酸水解。 缩醛常选用的醇是乙二醇:,CH2OH | CH2OH,五、化学性质加成反应,与水的加成:,只有羰基很活泼的醛、酮能与水加成,五、化学性质加成反应,羰基的加成缩合: 羰基试剂:能与羰基作用的氨的系列衍生物,常用NH2
6、Y表示。如下:,RNH2,NH2OH,NH2NH2,伯胺 羟胺 肼,苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲,五、化学性质加成反应,C O + NH2Y CNY | | HO H (醇胺),整个反应是分加成、再脱水两步进行的,但从最终反应产物的结果看,整个反应相当于:,化学性质加成反应,举例:,丙酮苯腙,乙醛肟,丙酮2,4二硝基苯腙,化学性质加成反应,肟和苯腙都是黄色或橙色结晶,遇酸溶液可分解。,HCHO +,苯甲醛2,4二硝基苯腙,甲醛2,4二硝基苯腙,化学性质加成反应,肟的命名: 腙类的命名:,苯甲醛肟,丙酮肟,乙醛腙,苯甲醛苯腙,丙酮2,4二硝基苯腙,甲醛肟,五、化学性质氧化反应,与弱氧化剂的作
7、用: Tollen试剂:AgNO3NH3 Ag(NH3) 2+,醛能被氧化而酮不能,五、化学性质氧化反应,苯甲醛,乙醛,丙酮,五、化学性质氧化反应,Fehlling试剂(斐林试剂): 组成: Fehlling A:CuSO4 Fehlling B:NaOH 和酒石酸钾钠 成份:A和B等量混合。 外观:深蓝色溶液,COOK | CHOH | CHOH | COONa,仅脂肪醛能作用 , 芳香醛和酮不能。,五、化学性质氧化反应,+ Cu2+,注:弱氧化剂不能氧化碳碳双键。如,五、化学性质氧化反应,与强氧化剂作用:,五、化学性质还原反应,加H2反应: 催化加氢在还原羰基的同时,也能还原其它不饱和键。
8、(如C C),五、化学性质还原反应,NaBH4或LiAlH4还原:只还原羰基 克莱门森还原:有C=C、OH等基团不行,巴豆醇,ZnHg + HCl : 锌汞剂,五、化学性质还原反应,WolffKishner、黄鸣龙反应:,五、化学性质烃基上的反应,卤代反应: 中性或酸性环境中,生成一元卤化物。,碱性条件下,进行多元卤代:,卤仿,五、化学性质烃基上的反应,氯仿CHCl3和溴仿CHBr3都是无色液体,卤仿,碘仿CHI3为淡黄色晶体,碘取代时会有淡黄色沉淀析出,现象明显,常用来鉴定反应范围的化合物。该反应即碘仿反应。,五、化学性质烃基上的反应,淡黄,淡黄,碘仿反应:,五、化学性质烃基上的反应,另外,
9、某些醇也可以发生碘仿反应,如:,五、化学性质烃基上的反应,适用范围:含有 的化合物 反应条件:碱性,是一个减碳的反应。 用途:作鉴别用,制羧酸。,O OH | | CCH3 或 CHCH3,O O OH | | | CH3CH;RCCH3;RCHCH3;CH3CH2OH,烃基上的反应举例,例、鉴别下列化合物:,O | CH3C(CH2)2CH3,CH3(CH2)2CHO,五、化学性质烃基上的反应,羟醛缩合: 反应条件:含H的醛酮;稀OH-。 过程:,五、化学性质烃基上的反应,产物:a. 稀碱常温下生成羟基醛(酮)。,OH | CH3CHCH2CHO,b. 浓碱或加热条件下,生成,不饱和醛、酮。,* 注意反应条件的区别,给出正确产物。,五、化学性质烃基上的反应,相同物质的缩合:,OH CH3 | | CH3CH2CHCHCHO,O O | | CH3CCH3 + HCH2CCH3,五、化学性质烃基上的反应,不同物质:(通常一个含H ,一个不含H),分子内部:,五、化学性质歧化反应,康尼查罗反应歧化反应:不含H的醛。如: 不同的醛混合,较小的醛被氧化。,O | HCH,(CH3)3CCHO,六、醌,醌的制备:,O | | O,六、醌,六、醌,醌的性质:,
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