非水溶液酸碱滴定Nonaqueoustitration.ppt
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1、非水溶液酸碱滴定 Nonaqueous titration,中药专业,执教:梁琨,概述,非水滴定法(nonaqueous titrations):在非水溶剂中进行的滴定分析方法称为非水滴定法。,非水溶剂:指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂。,非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵,为何发展非水滴定法? 原因1:许多物质在水中Ka 或Kb小于10-7, 不能在水中滴定。 2:许多有机物在水中基本不溶或溶解甚 少,不能在水中滴定。 3:强酸或强碱在水中全部离解为H+和 OH-在水中不能区分强酸或强碱,不 能分别滴定。,基本原理,1、溶剂的分类 非水滴定中溶剂分为质子溶剂和无质子溶剂。,质子溶剂(prot
2、onic solvent): 能给出或接受质子 的溶剂。质子溶剂可分为酸性溶剂,碱性溶剂 和两性溶剂。,1、酸性溶剂:给出质子能力较强的溶剂。如冰醋酸,丙酸等。酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。 2、碱性溶剂:接受质子能力较强的溶剂。如乙二胺、液氨、乙醇胺等。碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。 3、两性溶剂:既易接受质子又易给出质子的溶剂。如甲醇、乙醇、乙二醇等。适于滴定不太弱的酸、碱的介质。,质子溶剂的分类,2、溶剂的性质,(1)溶剂的离解性 常用的非水溶剂中,只有惰性溶剂不能离解,其他溶剂均有不同程度的离解。 SH H+ +S- SH + H+ SH2+,KaSH 为固有酸度常数,
3、KbSH为固有碱度常数,合并两式,即得到溶剂自身质子转移反应:,2SH SH2+ +S,由于溶剂自身离解很微,SH可看作定值,定义,KS称为溶剂的自身离解常数或离子积,如乙醇的自身质子转移反应为 2C2H5OH C2H5OH 2+ +C2H5O- KS=C2H5OH 2+ C2H5O- =7.910-20 水的自身离解常数KS=H3O+OH-,即为水的离子积常数KW= KS=110-14,(2)溶剂的酸碱性,现以HA代表酸,B代表碱,根据质子理论有下列平衡存在: HA H+ + A- B+ H+ BH+,若将酸HA溶于质子溶剂SH中,则发生下列质子转移反应:,HA H+ + A- SH +H+
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