沈阳药分析化学质谱法.ppt
《沈阳药分析化学质谱法.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《沈阳药分析化学质谱法.ppt(79页珍藏版)》请在三一文库上搜索。
1、第十六章 质谱法,第十七章 质谱法,质谱分析法: 将物质分子转化为离子,按质荷比差异进行分离和测定,实现成分和结构分析的方法。,样品导 入系统,离子源,产生离子流,质量 分析器,质量扫描,检测器,放大器 记录器,m/z,H0,第一节 基本原理和质谱仪,第一节 基本原理和质谱仪,第十七章 质谱法,1.质谱图:棒图 纵坐标:离子的相对强度 横坐标:质荷比 m/z,100 50,80 100 120 m/z,128(M+),27,29,41,43,55,57,71,99,113,第一节 基本原理和质谱仪,第十七章 质谱法,2.特点与用途 灵敏度高(10-11g); 分析速度快 1几秒 测定对象广,气
2、、液、固。 用途: 求精确分子量,第一节 基本原理和质谱仪,第十七章 质谱法,鉴定化合物 推断结构 测Cl、Br等原子数,第一节 基本原理和质谱仪,一、离子源:将样品电离成离子 1 电子轰击源(EI):样品蒸汽分子 M+eM+2e,第十七章 质谱法,2 化学电离源(CI):CH4反应气, 主要碎片:CH4+和CH3+ 再与样品作用,3 快原子轰击离子源(FAB),第一节 基本原理和质谱仪,离子加速区:,第十七章 质谱法,离子速度,电荷,加速电压,第一节 基本原理和质谱仪,二、质量分析器:磁偏转质量分析器,第十七章 质谱法, ,+,v,F,X-磁场方向,垂直纸面向里, F-lorentz力 -正
3、离子,第一节 基本原理和质谱仪,第十七章 质谱法,离子运动的半径:,R与m/z的平方根成正比, 增大V,R 电压扫描 (H不变) 连续改变H (磁场扫描),第一节 基本原理和质谱仪,磁场的质量色散作用,第十七章 质谱法,离子束,磁场,磁场,S1,S2,磁场有会聚作用,四、主要性能指标 1.分辨率:分开相邻质量的能力: R=M/M,第一节 基本原理和质谱仪,2.质量范围:离子质荷比范围 10几千. 3.灵敏度:产生具有一定信噪比的分子离 子峰所需的样品量,第十七章 质谱法,h/10,h,m m+m,分辨率,M与M+M谱线 相邻两峰峰谷高10% 基本分开标志,第一节 基本原理和质谱仪,五、质谱 1
4、.棒图:最强峰为100%(基峰),各峰除此峰。 2.质谱表:以m/z列表 3.八峰值:八个相对最强峰, 4.元素表,第十七章 质谱法,第二节 主要离子及裂解类型,一、分子离子: M M+,第十七章 质谱法,-e,奇数个电子 谱图最右端 确定分子量,二、碎片离子,“+”含奇数e 或“+”含偶数e,第二节 主要离子及裂解类型, +电荷标在上方 不确定时“ +”或“ ”,第十七章 质谱法,三、亚稳离子 m1+ m2+ + 中性碎片,第二节 主要离子及裂解类型,例:对氨基茴香醚在m/z94.8和59.2二个亚稳峰,第十七章 质谱法,59.2,80,94.8,108,123,m/z,1082/123=9
5、4.8,802/108=59.2,裂解过程为,m/z 123,m*94.8,108,m*59.2,80,第二节 主要离子及裂解类型,裂解规律: m/z=80由经两部裂解产生,第十七章 质谱法,m/z=123 m/z=108 m/z=80,第二节 主要离子及裂解类型,第十七章 质谱法,四、同位素离子,亚稳离子,M+ m/z=128, m/z=129(M+1峰),峰强比: (M+1)/M, (M+2)/M 表示 推断是否含 S、Cl、Br及其原子数目,第二节 主要离子及裂解类型,1.含Cl和Br原子 含1个Cl M:M+2=100:32.03:1,第十七章 质谱法,M,M+2,1个Cl,1:1,M
6、,M+2,1个Br,含1个Br M:M+2=100:97.31:1,含3个Cl 如CHCl3会出现: M、M+2、M+4、M+6 峰,第二节 主要离子及裂解类型,第十七章 质谱法,m/z 118 120 122 124 M M+2 M+4 M+6 丰度比 27 27 9 1 符合二项式:a=3(轻)、b=1(重)、n=3原子数目 (a+b)n=(3+1)3= 27 + 27 + 9 + 1 M M+2 M+4 M+6,轻质 重质同位素,第二节 主要离子及裂解类型,1个Cl和1个Br (3+1)(1+1)=3+3+1+1=3:4:1 M:M+2:M+4 2 只含C、H、O原子,第十七章 质谱法,
7、例:计算庚酮-4(C7H14O)的M+1及M+2峰 M+2峰由2个13C或一个18O产生,具加合性,第二节 主要离子及裂解类型,(M+2)%=0.006nc+0.20n0,第十七章 质谱法,2个13C 或1个18O,加合性,(M+1)%=1.17=7.7(实测7.7) (M+2)%=0.006 72+0.201 =0.29+0.20=0.49 (实测为0.46) 说明: C5C2*H14O及C7H14O*在M+2峰中 贡 献分别为: 0.29 和 0.20,第二节 主要离子及裂解类型,3 含C,H,O,N,S,F,I,P, 不含Cl,Br (M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns
8、 (M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44ns F,I,P无同位素,H的同位素忽略,第十七章 质谱法,第二节 主要离子及裂解类型,1.单纯开裂 均裂:,第十七章 质谱法,若R1R2,异裂:,阳离子的裂解类型,第二节 主要离子及裂解类型,半异裂,第十七章 质谱法,最易失电子的是杂原子 n电子电子电子(C-CC-H)失电子能力,第二节 主要离子及裂解类型,2 重排开裂(重排离子更稳定),第十七章 质谱法,麦氏重排:有不饱和中心 C=X (X= O, N, S, C ),有氢,能转移到X原子上,脱掉一个中性分子,第二节 主要离子及裂解类型,第十七章 质谱法,戊酮-2,第三节 质谱分析法
9、 -分子式的测定,一、分子离子峰的确认 在MS图最右端 区分M+1,M+2 不稳定离子无M+1 1.分子离子稳定性: 芳香族化合物共轭链烯脂环化合物烯烃 直链烷烃 硫醇 酮 胺 酯醚 酸支链烷烃醇,第十七章 质谱法,第三节 质谱分析法 -分子式的测定,2 含奇数e,含偶数e不是M+ 3 服从氮律 只含C,H,O, M+为偶数 含C,H,O,N, 奇数个氮, M+奇数,第十七章 质谱法,第三节 质谱分析法 -分子式的测定,例 某未知物只含C,H,O, MS最右端峰为 m/z=59,不符合氮律,因而不是M+,第十七章 质谱法,m/z=59,第三节 质谱分析法 -分子式的测定,4 与相邻峰相差314
10、,不是M+ -CH2 ,-3H 不可能 5 M-1峰不误认 M-H峰较分子离子稳定 二、分子量的测定 精密质荷比分子量 M=同位素加权平均值,第十七章 质谱法,第三节 质谱分析法 -分子式的测定,三油酸甘油酯 m/z=884, MW=885.44 三、分子式的测定 同位素峰强比 1.计算法:只含C、H、O的未知物用,第十七章 质谱法,第三节 质谱分析法 -分子式的测定,求分子式 m/z 相对峰强 150(M) 100 151(M+1) 9.9 152(M+2) 0.9 解:(M+2)%为0.9,说明不含S,Cl,Br (三者大于4),第十七章 质谱法,第三节 质谱分析法 -分子式的测定,M为偶
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 沈阳 分析化学 质谱法
链接地址:https://www.31doc.com/p-3485244.html