第六章 络合滴定法.ppt
《第六章 络合滴定法.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《第六章 络合滴定法.ppt(63页珍藏版)》请在三一文库上搜索。
1、第6章 络合平衡和络合滴定法,6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用,6.1 常用络合物,以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法,简单络合剂: NH3, Cl-, F-,Cu2+-NH3 络合物,螯合剂: 乙二胺,EDTA等,乙二胺 - Cu2+,EDTA,乙二胺四乙酸 (H4Y),乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y),EDTA,H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3-
2、HY3- H+ + Y4-,Ka1= = 10-0.90,H+H5Y,H6Y,Ka2= = 10-1.60,H+H4Y,H5Y,Ka3= = 10-2.00,H+H3Y,H4Y,Ka6= = 10-10.26,H+Y,HY,Ka5= = 10-6.16,H+HY,H2Y,Ka4= = 10-2.67,H+H2Y,H3Y,M-EDTA螯合物的立体构型,EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环,某些金属离子与EDTA的形成常数,1 络合物的稳定常数 (K, ) M + Y = MY,6.2 络合平衡常数,逐级稳定常数 Ki, , , ,K 表示相邻络合物之间的关系,M + L = M
3、L,ML + L = ML2,MLn-1 + L = MLn,累积稳定常数 , 表示络合物与配体之间的关系,2 溶液中各级络合物的分布,ML = 1 M L,ML2 = 2 M L2, ,MLn = n M Ln, ,M + L = ML,ML + L = ML2,MLn-1 + L = MLn,cM=M+ML+ML2+MLn =M(1+ 1 L+ 2 L2+ n Ln),分布分数,M=M/CM = 1/(1+1L+2L2+nLn),ML=ML/CM = 1L/(1+1L+2L2+nLn) = M1L,MLn=MLn/CM = nLn/(1+1L+2L2+nLn) = MnLn, ,酸可看成质
4、子络合物,Y4- + H+ HY3- HY3- + H+ H2Y2- H2Y2- + H+ H3Y- H3Y- + H+ H4Y H4Y + H+ H5Y+ H5Y+ + H + H6Y2+,K1= = 1010.26 1=K1= 1010.26,1,Ka6,K2= = 106.16 2=K1K2= 1016.42,1,Ka5,K3= = 102.67 3=K1K2K3= 1019.09,1,Ka4,K4= = 102.00 4=K1K2K3K4= 1021.09,1,Ka3,K5= = 101.60 5=K1K2K5= 1022.69,1,Ka2,K6= = 10 0.90 6=K1K2K6
5、 = 1023.59,1,Ka1,EDTA的有关常数,M + Y = MY 主反应,副反应,OH-,L,H+,N,H+,OH-,MOH,MHY,MOHY,NY,HY,M(OH)n, ,ML,MLn,H6Y, , ,M,Y,MY,6.3副反应系数和条件稳定常数,副反应系数:为未参加主反应组分的浓度X 与平衡浓度X的比值,用表示。,1 副反应系数,M + Y = MY 主反应,副反应,OH-,L,H+,N,H+,OH-,MOH,MHY,MOHY,NY,HY,M(OH)n, ,ML,MLn,H6Y, , ,M,Y,MY,a 络合剂的副反应系数,Y:,Y(H): 酸效应系数,Y(N): 共存离子效应系
6、数,H+,N,NY,HY,H6Y, ,Y,M + Y = MY,酸效应系数 Y(H):,Y,aY(H)= = =,Y,=(1+1H+2H+2+6H+6),Y,Y+HY+H2Y+H6Y,=,aY(H) 1,共存离子效应系数 Y(N),Y,aY(N)= = = 1+ KNYN,Y,Y,Y+NY,Y,aY(N)= = = 1+KN1YN1+KN2YN2+KNnYNn =aY(N1)+aY(N2)+aY(Nn)-(n-1),Y,Y,Y+N1Y+N2Y+NnY,多种共存离子,Y的总副反应系数 Y,b 金属离子的副反应系数 M,M(OH) =1 +1OH+ 2OH2+ + nOHn,M(L) =1+1L
7、+2L2+nLn,多种络合剂共存,M(L) =1+1L +2L2+nLn, M = M(L1)+ M(L2) + M(Ln)-(n-1),c 络合物的副反应系数 MY,酸性较强 MY(H)= 1+ KMHYH+,碱性较强 MY(OH)= 1+ KM(OH)YOH-,计算:pH=3.0、5.0时的lg ZnY(H), KZnHY=103.0,pH=3.0, ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2 , lgZnY(H)= 0.3 pH=5.0, ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1, lgZnY(H)= 0,lg KMY = lgKMY - lgM - lgY + lg MY lgKMY
8、 - lgM - lgY,= lgKMY -lg( M(A1)+ M(A2) + M(An)-(n-1) - lg (Y(H) + Y(N) -1),2 条件稳定常数,络合滴定处理思路,ki,i,M(A),M(OH),M,KNY,Y(N),N,Y(H),pH,Y,KMY,KMY,pMsp pYsp,CMsp,Et,pMep,M,pMsp pYsp,Y,KMY =,MY,MY,3金属离子缓冲溶液,金属离子 指示剂,6.4 络合滴定基本原理,络合滴定曲线:溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线,M + Y = MY,EDTA加入,金属离子被络合,M or M 不断减小,化学计量点时发生突跃,1 络合滴
9、定曲线,MBE,M + MY = VMcM/(VMVY),Y +MY = VY cY /(VMVY),KMYM2 + KMY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M - VM/(VMVY)cM = 0 滴定曲线方程,sp时:cYVY-cMVM0,pMsp = 1/2 ( lg KMY + pcMsp),KMYCMsp 106,金属离子 M, cM, VM ,用cY浓度的Y滴定,体积为VY,MY = VMcM/(VM+VY) -M = VY cY /(VM+VY) - Y,Y = VY cY /(VMVY) -VMcM/(VMVY) -M,KMYM2+KMY(cYVY-cMVM)/(VM+V
10、Y)+1M-VMcM/(VMVY) =0,sp:CYVY-CMVM0 KMYMsp2 +Msp -CMsp = 0,一般要求 log KMY 8, cM =0.01 mol/L,KMYcMsp 106,pMsp = 1/2 ( lg KMY + pcMsp),滴定突跃,sp前,- 0.1,按剩余M浓度计算,sp后,+ 0.1,按过量Y浓度计算,M=0.1% cMsp 即:pM=3.0+pcMsp,Y=0.1% cMsp,MY cMsp,pM=lgKMY-3.0,浓度: 增大10倍,突跃增加1个pM单位(下限) KMY: 增大10倍,突跃增加1个pM单位(上限),影响滴定突跃的因素,滴定突跃pM
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第六章 络合滴定法 第六 络合 滴定法
链接地址:https://www.31doc.com/p-3506365.html