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1、第粥卷筹5 期 2 0 0 9 年5 月 绣缓学援 J o u r n a lo fT e x t i l eR e s e a r c h V 3 0N o 。5 M a y2 0 0 9 文章编号:0 2 5 3 9 7 2 1 2 0 0 9 ) 0 5 - 0 0 1 1 - 0 5 含银P A 6 纳米纤维的直径分布及其抗静电性能 王鸿博,王曦,何艳丽,于航,高卫东,李静,蒋玲玲 ( 生态纺织教学部重点实骏宣( 江南火学) ,江苏无锡2 1 4 1 2 2 ) 捕娄为研兜含银聚酰胺6 ( P A 6 ) 纳米纤维的直径分布和性虢,采用静电纺丝技术,制备不同含锿量的P A 6 纳米 纤
2、维毡。利用捆描电镜及棚关软件,分析纳米纤维直径分布及形态,在银溶胶质量分数为0 1 一0 4 、纺丝液质 璧分数为1 0 一1 6 懿实骏莲蓬凑,纳米纾缝乎均赢径秀钧一9 0r i m ;绫拳纤维妻弪隧镊溶菠凌爨分数鹣增熊瓤藏 小,随纺丝液鹰量分数增多丽增大。透射电镜( T E M ) 分析表明:纳米银在纤维中分帝均匀,状态懋圆形或椭蹰形。 纳米银颗粒平均直径为1 1 9n m ,所有颗粒沿纤维的中轴线排列,部分呈椭圆形颗粒的长轴与纤维轴向一致。随银 溶腔凄量分数熊势离,其抗静电牲毖掇离。 关键谲静电缔丝;P A 6 ;镶溶胶;蛮饪分布;抗静电性能 中圈分类号:T Q3 4 2 1 1 文献标
3、拣码:A D i a m e t e rd i s t r i b u t i o na n da n t i s t a t i cp r o p e r t yo fP A 6 A gn a n o f i b e r W A N GH o n g b o ,W A N GX i ,H EY a n l i ,Y UH a n g ,G A OW e i d o n g ,L IJ i n g ,J I A N GL i n g l i n g ( 研l a b o r a t o r y 矽E e o T e x t i l e s ( J a n g n a nu , a , M t
4、y ) ,M i n i s t r y 铲E d u c a t i o n ,W u x i 。J i a n g s u2 1 4 1 2 2 ,C h n a ) A b s t r a c tT h en y l o n6n a n o f i b r ec o n t a i n i n gs i l v e rp a r t i c l e sw i t hd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n sw e r ep r e p a r e dv i a e l e c t r o s p i n n i n g 。T h ed i a
5、 m e t e rd i s t r i b u t i o na n dm o r p h o l o g yo fn a n o f i b r e sc o n t a i n i n gs i l v e rp a r t i c l e sW a Sa n a l y z e d b y8 c a ne l e c t r i cm i c r o s c o p e a n di tw a sf o u n dt h a tw h e nt h es i l v e rI n a s sf r a c t i o nW a gi nt h er a n g eo f0 1 一 O
6、 4 a n dt h es o l u t i o nc o n c e n t r a t i o nw a s1 0 一1 6 t h ea v e r a g ed i a m e t e rd i s t r i b u t e df r o m7 0n mt o 9 0n m 。T h ed i a m e t e ro ft h en a n o f i b r er e d u c e d 鹬t h ec o n t e n to fs i l v e rp a r t i c l e si n c r e a s e da n di n c r e a s e da st h
7、 e s o l u t i o nc o n c e n t r a t i o nr a i s e d T h eT E Mi m a g e si n d i c a t e dt h a tt h es i l v e rp a r t i c l e sw e r ew e l l d i s t r i b u t e di nt h e n a n o f i b e r s ,s h o w i n gr o u n do re l l i p t i c a l ,a n dt h ea v e r a g ed i a m e t e rW a s11 9n m A Up
8、 a r t i c l e sa r r a n g e da l o n g t h en a n o f i b e rc e n t r a la x i sl i n e ,a n dt h el o n ga x i so fs o m ee l l i p t i c a lp a r t i c l e sW a sp a r a l l e lt on a n o f i b e rc e n t r a l a x i s T h er e s u l t ss h o w e dt h a t1 1 8t h ec o n t e n to fs i l v e rp a
9、 r t i c l e si n c r e a s e d ,t h ea n t i s t a t i cp r o p e r t yo b v i o u s l y i m p r o v e d K e yw o r d se l e c t r o s p i n n i n g ;n y l o n6 :s i l v e rc o l l o i d ;d i a m e t e rd i s t r i b u t i o n ;a n t i s t a t i cp r o p e r t y 通过静电纺丝法制备的纳米纤维具有较高比表 面积和高孔隙率等独特的性能。将
10、金属纳米粒子加 入聚合物溶液审,酉使纤维舆有电学、光学、催化、抗 菌等方面的性能_ 9 J ,故制胬功能性纤维的方法受 到越来越多的关注。加入金属纳米离子通常采用 2 释方法,一种是盔接将金耩纳米粒子混入纺丝液 进行静电纺丝1 ,另一种是通过还原纳米纤维中 的金属盐或化合物方法得到含金属粒子的纳米纤 维2 | 。含金属纳米纤维毡可以加快静电荷的散逸速 笈,在空气褪对湿度极低酶条箨下选能发挥抗静电搀 用,且抗静电作用持久【I 引。已有研究将纳米银粒子 应用于织物的抗静电髅理4 。本文将银溶胶加入到 P A 6 甲酸溶液中共混纺丝,制备了含锻P A 6 纳寒纤 维,研究了纳米纤维的形貌、直径分布及
11、抗静电性能。 收稿日期:2 0 0 8 0 6 0 5修回目期;2 0 0 8 1 0 0 7 基金硬网:教育部离等学校博搬学科点专项科研基金资助项目( 2 0 0 6 0 2 9 5 0 0 5 ) ,江苏省煞绸工程省缎重点实验寂赘助项目 ( K J S O S l 9 ) 作者簿介:王鸿谗( 1 9 6 3 一) ,莠,教授,博士。研霓方向为磅能纺织耢耱。E - m a i h w x w a n g h b 1 6 3 。o o m 。 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove
12、the watermark 1 2 纺织学报第3 0 卷 1实验 l 。l 耪料与设备 聚酰胺6 ( P A 6 ) ,质量分数为8 8 的甲酸,硝酸 银,六偏磷酸钠,P V P ( 聚乙稀吡咯烷酮) ,次磷酸钠。 试剂均秀分析纯。采尾骞裁静电纺丝装置。 1 2 试样的制备 1 2 1 含银P A 6 纺丝液的制备 滋次磷酸镳努还原剂,六德磷酸镳为分散翔, P V P 为保护剂,甲酸为p H 值调节剂,配制成还原液, 在5 0 水浴下,将A g N 0 3 溶液缓慢滴加到还原液 中,搅拌3 0m i n ,裁成红棕色锻溶胶待雳。然看,将 P A 6 溶解程甲酸中,搅拌6h ,可得到P A 6
13、甲酸纺丝 液。将银溶胶稀释至所需的浓度,以等是的银溶胶 代替警酸鸯籍入纺丝滚,瑟可褥弼含纳米银粒子的 P A 6 甲酸纺丝液。 1 。2 2 含银P A 6 纳米纤维的制备 将纺丝液饲入纺丝管中,调整纺丝管高度与接 收屏的位鼹,使喷丝头与接收屏的中心位于同一水 平线,二者的距离( C ,S D ) 为1 2c m ;将阳极接在喷丝 疆的毛缨管上( 毛缁管孔径0 。7m m ) ,阴极粘在接收 屏上并接地,在接收屏上粘1 块大小合适的铝箔,缓 慢调整电压至1 5k V ,进行静电纺丝。不断调整纺丝 液的推进速度,使纺丝滚处予稳定的无液滴自然下 垂状态,在喷丝口形成稳定的泰勒( T y l o r
14、 ) 锥。收集 铝箔上的纳米纤维,得到含锻P A 6 纳米纤维毡,在 室温水态于燥,并使残留的甲酸彻底挥发。 1 3实验方法 用旋转嚣度计测试纺丝滚嚣度( N D J 7 9 型,上 海昌吉趣礁仪器有限公司) 。髑数显电罨率仪测纺 丝液电导率( D D S C 型,上海雷磁仪器厂) 。用扫 撼电镜观察纾维形貔( S 一5 7 0 型,基本H I T A C H I 公 司) 。利用I m a g e P r oE x p r e s s 软件在纤维的S E M 图 片上测量纤维的直径及分布。用透射电子显微镜观 察纾维内部镊粒子分布状态H 一7 0 0 0 型,1 3 本 H I T A C H
15、 I 公司) 。用X 射线衍射仪测定纤维结晶结 构( D 8 A d v a n c e 型,德国B r u k e r 公司) 。用感应静电 溅试铰测褥续米纡维酶抗静泡性能( L Y F - 4 B 登,t l j 东省纺织科学研究院) 。 2 结果与讨论 2 1 银溶胶质量分数对直径分布的影响 实验中,纺丝液璇量分数先1 2 。网1 示出不 同含镶量懿P A 6 纳米纤维S E M 照片。可以着忠,在 实验范围内,纳米纤维成形良好,锻溶胶含量对纳米 纤维直径产生一定影响。 图1 不溺含银量P A 6 纳米纤维的S E M 照片 F i g 1 S E Mi m a g e so fn a
16、n o f i b e r sw i t hd i f f e r e n ts i l v e rc o n t e n t 镊溶胶蕨鬟分数对继来纤维蛊经酶影镌熟表1 所示。表中同时列出纺丝液黏度和电导率测试 结果。 袭1 镊溶羧霞1 分数瓣躺纤维塞径努毒麴彰臻 飘山1E f f e c to fs i l v e rc o n t e n to nn a n o f i b e rd i a m e t e r d i s t r i b u t i o n 由表1 可见,随着银溶胶质量分数的增加,纤维 直径减小,在实验范围内:含银P A 6 纳米纤维直径 分帮在杓9 0n m 之闻;鸯纯
17、P A 6 纳米纤维襁院,含 银P A 6 纳米纤维直径C V 值降低,表明纤维赢径分 布更均匀。 有磅究表嗍,随纺丝液黏度秘表面张力增加,纳 米纤维直径增加;随纺丝液中盐质量分数的增加,纺 丝液电导率增大,纤维平均直径减小引,在实验中, 隧麓纺丝液中锻溶胶豹增加,溶液黏度氇隧_ 之舞高。 这是由于在银溶胶的配制过程中添加了P V P ,P V P 添加量越多,纺丝液的黏度也越大;同时,银溶胶质 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 第5 期麓鸿博等:含
18、银P A 6 纳米纤维的矗径分布及其抗静电性能 。1 3 量分数的增大也使纺丝液电导率有所上升。测试结 果表明:银溶获凌量分数增细,纤维矗径至褒减小鹃 趋势。这是因为纺丝液电导率增大,在纺丝过程中 纺丝液带电量和电场力也相应增大,可以克服溶液 的黏发和表面张力将射流拉 睾成瑟缩的纤维。另 外,从测试结果可以看出,纺丝液黏度的增幅并不是 很大,因此,在纺丝液质量分数提嗣,秣度变化不大 的情况下,电导率是影响纳米纤维蠹径和形态的主 要因豢。 2 2 纺丝液质量分数对直径分布的影响 实验取银溶胶质量分数为0 。2 ,纺丝液质量 分数对纳米纤维直径影响如表2 所示。表中网时列 出纺丝液黏度翻电导率测试
19、结果。隧2 蠹不同纺丝 液质璺分数的含银P A 6 纳米纤维S E M 图片。 袭2 纺丝液质量分数对纳米纤维直径分布的影响 薯咖。2E f f e c to fs o l u t i o ne o n e e n t r a t i o nO i ln a n o f i b e r d i a m e t e rd i s t r i b u t i o n 强2 苓强纺丝渡质量分数的含银P A 6 纳米纾维S E M 照冀 F i g 2 S E Mi m a g e so fn a n o f d ) e r sw i t hd i f f e r e n t s o l u t i
20、o nc o n c e n t r a t i o n 凌表2 、巨2 霹骥看掇,蘧着纺熬液凄量分数增 大,纳米纤维平均直径增大,在实验范围内:含银 P A 6 纳米纤维的直径分布在7 0 一9 0n m 之间;纺丝液 震量分数1 0 融,纾维形态较差,条予不匀,鸯少量 因牵伸不充分和溶剂挥发_ 不完全而形成的粗带、断 头和纺锤体的液滴;随着纺丝液质量分数的升高,纤 维形态逐渐均匀、连续、光滑。这是由予纺丝液覆囊 分数增加后,溶液的黏度有所增大,纺丝时,将液滴 拉伸成纤维所需的静电力也更大,液滴难以分裂成 更多更细的射流,在其他条件不变时,隧纺丝液质量 分数的增加,纺丝液黏度升高,电导率减小
21、,均会导 致纤维直绦酶增加。 2 3 舍银P A 6 纳米纤维抗静电性能分析 含银P A 6 纳米纤维抗静电性能测试结果如表3 所示。可以看出,样龋的半衰期随银溶胶含量的增 加有明显的减小,表明抗静电饿能提高。当银粒子 质量分数达到0 6 时,已经具有良好的抗静电 效果。 表3 镶溶胶质纛分数对禽镶P A 6 纳米纤维 抗静电性能的影响 T a b 3E 融o fs i l v e rc o n t e n to nn a n o f l b e ra n t i s t a t i c p e r f o r m a n c e 2 4 含银P A 6 纳米纤维X R D 分析 图3 为纯P
22、 A 6 纳米纤维的x 射线衍射图。可 以看到在2 疗为2 0 。和2 3 5 0 处有2 个衍射峰。由于 静电纺工艺条俘所黢,嚣滤酶零 睾过程j 釜常短,结晶 不充分,所以静电纺纳米纤维的结晶结构不好,结晶 度较低。 , J 们 藏 :毫 趟 稻 4 0 3 0 2 0 1 0 O 1 01 52 02 53 03 54 0 2 0 ( ”) 蚕3P A 6 绒来纾缕X R D 烫 F i g 3X R Di m a g eo fP A 6n a n o f i b e r 图4 为银溶胶质量分数为0 4 的P A 6 纳米纤 继鳇x 射线衍羹重霉。在2 8 力锚。妒、醴+ 5 。程7 7
23、5 。时 有3 个明驻的峰值,对应银的2 0 0 、2 2 0 和3 l l 晶面。 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 1 4 纺织学报 第3 0 卷 这说明锻粒子在续米纤维巾形成了一定的晶体 结构。 7 0 0 6 0 0 7 。5 0 0 豢4 0 0 萼3 0 0 萋2 0 0 l o o A g t z o o ) 喀0 1 1 ) A g ( 2 2 0 ) o 。攀l1 1 02 03 04 05 06 07 08 09 0 2 0 (
24、。) 图4 银溶胶质量分数为0 4 的P A 6 纳米纤维X R D 瀚 F i g 4X R Di m a g eo fP A 6n a n o f i b e rw i t h0 4 s i l v e r 2 。5 银溶胶在P A 6 纳米纤维中的分布 图5 为含银P A 6 纳米纤维的透射电子显微镜网 ( 纺丝渡质量分数1 4 ,银溶胶质量分数1 ) 。霹 以看出,缡米银溶胶在纤维中分布坞匀,状态呈圜形 或椭圆形。纳米银溶胶平均直径为1 1 9a m ,最大 1 6 。7n m ,最小9 。3n m ,与纺丝液中粒径分析一致。 银溶胶潜纤维的中轴线排硼,由于静电场的原因,部 分呈椭圆形
25、颗粒的长轴与纤维轴向一致。 图5 银溶胶质量分数为1 的P A 6 纳米纤维T E M 闰 F i g 5 T E Mi m a g e so fP A 6n a n o f l b e rw i t h1 s i l v e r 3结论 1 ) 猩银溶胶质量分数为0 1 一0 4 、纺丝液 质量分数为1 0 一1 6 的实验范围内,可得到形态 良好、平均直径在7 0 9 0n 黼的续米纤维。纳米纤 维直径随镊溶胶质量分数的增加而减小,随纺丝液 质量分数增多而增大。 2 ) 隧镊溶胶质量分数的升高,含银P A 6 纳米纤 维膜的静电半衰期降低,抗静电性能提高。当锻溶 胶质量分数达到0 6 时,
26、具有良好抗静电效果。 3 ) 纳米锻溶胶在纤维中分布均匀,状态爨圆形 或椭圆形。纳米银溶胶平均直径为1 1 9a m 。银溶 胶沿纤维的中轴线排列,部分呈椭圆形的颗粒长轴 与纾维轴向一致。 参考文献: 1 】杨愚燕,翠小红,李娓,等。电纺聚嚣爝疆绫米绛维毽 的炭化 J 。纺织学报,2 0 0 7 ,2 8 ( 4 ) :1 4 Y A N GE n l o n g ,Q I NX i a o h o n g ,L IN i C a r b o n i z a t i o no f e l e c t r o s p u np o l y a e r y l o n i t r i l en a
27、 n o f i b e rw e b J J o u r n a lo f T e x t i l eR e s e a r c h ,2 0 0 7 。2 8 ( 4 ) :1 4 。 2 张小英。潘志娟,钱丹娜,等静电纺锦纶6 纳米级纤 维的形态结构 J 纺织学报,2 0 0 6 ,2 7 ( 7 ) :1 3 1 5 。 Z H A N GX i a o y i n g ,P A NZ h i j u a n ,Q I A ND a n n a ,e ta 1 C o n f i g u r a t i o n o f e l e e t r o s p u np o l y c a
28、p r o l a c t a m n a n o - s c a e f i b e r s J J o u r n a lo f T e x t i l eR e s e a r c h ,2 0 0 6 ,2 7 ( 7 ) :1 3 一 1 5 。 【3 】覃,j 、红,杨愚龙,王蒋元氯化锤对静电纺聚丙烯腈 纳米纤维结构的影响 J 纺织学报,2 0 0 7 ,2 8 ( 7 ) :1 5 Q I NX i a o h o n g ,Y A N GE n l o n g ,W A N GS h a n y u a n ,E f f e c to f L i C lO n t h es t
29、 r u c t u r e o f e l e e t r o s p u np o l y a e r y l o n i t r i l e n a n o f i b e r s J J o u r n a lo fT e x t i l eR e s e a r c h ,2 0 0 7 ,2 8 ( 7 ) : l 一5 4 】潘志娟,徐安长,夏艳杰聚酰胺含量对静电纺丝素纤 维结构和性能的影响 J 纺织学报,2 0 0 7 ,2 8 ( 6 ) :2 3 2 6 。 P A NZ h i j u a n ,X UA n e h a n g ,X I AY a n j i e E f
30、 f e e to f p o l y a m i d eo n t h es t r u c t u r ea n dp r o p e r t yo fe l e c t r o s p u n f i b r o i nt i b e r J J o u r n a lo fT e x t i l eR e s e a r c h 。2 0 0 7 ,2 8 ( 6 ) : 2 3 2 6 。 5 W O NK e u nS o n ,J lH oY o u k ,W O NH oP a r k A n t i m i c r o b i a l e e H u l o s ea c e
31、 t a t en a n o f i b e r sc o n t a i n i n g s i l v e rn a n o p a r o t i c l e s J 】。C a r b o h y d r a t eP o l y m e r s ,2 0 0 6 ,6 5 :4 3 0 4 3 4 。 【6jJ I NW e nJ i ,J E O NH y u nJ e o n g ,K I MJ u n gH y u n ,e ta 1 A s t u d yo nt h ep r e p a r a t i o no fp o l y ( v i n y la l c o h
32、 0 1 ) r m n o f i b e r s c o n t a i n i n gs i l v e rn a n o p a r t i c l e s J S y n t h e t i cM e t a l s ,2 0 0 7 t 1 5 7 ( 6 ) :4 5 4 4 5 9 7 孟庆杰,张兴祥静电法超细纤维的性能与应用研 究 J 高分子材料科学与工程,2 0 0 4 ,2 0 ( 6 ) :1 5 一1 6 M E N GQ i n g j i e ,Z H A N GX i n g x i a n g 。R e s e a r c h a n d a p p l i
33、c a t i o no fd e e t r o s p u n u l t r a - f r e ef i b e r s J P o l y m e r M a t e r i a l sS c i e n c e l n g i n e e r i n g ,2 0 0 4 ,2 0 ( 6 ) :1 5 一1 6 【8 】Z O N GX i n h u a ,K I MK w a n g s o k ,F A N GD u f e i ,e ta l 。 S t r u c t u r ea n d p r o c e s sr e l a t i o n s h i p o f
34、 e l e e t r o s p u n b i o a b s o r b a b l en a n o f i b e rm e m b r a n e 8 J P o l y m e r ,2 0 0 2 ,4 3 : 4 4 0 3 4 4 1 2 。 【9 】王曦,壬游簿,赛篷衮含锻P A 6 续米野维戆期套及抗 菌性能研究 J 合成纤维工业,2 0 0 8 ,3 1 ( 1 ) :1 2 一1 4 W A N GX i ,W A N GS o n g b o ,G A OW e i d o n g S t u d y0 1 1 万方数据 PDF Watermark Remove
35、r DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 第5 期王鸿博等:含银P A 6 纳米纤维的直径分布及其抗静电性能 1 0 1 1 1 2 p r e p a r a t i o na n d 锄d b a c 矧a lp r o p e r t yo fs i l v e r - c o n t a i n i n g P A 6n a n o f d ) e r J C h i n aS y n t h e t i cF i b e rh d 岫t r y ,2 0 0 8 , 3 l ( 1 ) :1 2
36、1 4 K Y U N GH w aH o n g ,J O N GL y m dP a r k ,I NH w a nS u l ,e ta 1 P r e p a r a t i o no fa n t i m i c m b i u lp o l y ( v i n y la l c o h 0 1 ) n a n o f i b e r s c o n t a i n i n gs i l v e rn a n o p a r t i c l e s J J o u r n a l o f P o l y m e r S c i e n c e ,P a r tB ,P o l y m
37、 e rP h y s i c s ,2 0 0 6 ,4 4 ( 1 7 ) :2 4 6 8 2 4 7 4 J I NW e n j i ,L E EH w a l l g , k y u 。J E O N GE u n h w a n ,e ta 1 P r e p a r a t i o n o f p o l y m e r n a n o f i b e r s c o n t a i n i n g s i l v e r n a n o p o m c l e sb yu s i n gp o l y ( N v i n y l p y r r o l i d o n e )
38、 J M a c r o m o l e c u l a rR a p i dC o m m u n i c a t i o n s ,2 0 0 5 ,2 6 ( 2 4 ) : 1 9 0 3 1 9 0 7 Z H A N GQ i a n 。W UD e z h e n ,Q Is b e n g , u ,e tu 1 P r e p a r a t i o no f u l t r a - f i n ep o l y i m i d ef i b e r sc o n t a i n i n gs i l v e rn a n o p a r t i c h sv i a i n
39、 s i t u t e c h n i q u e J M a t e r i a l sL e t t e r s ,2 0 0 7 ( 6 1 ) : 1 3 n 4 1 5 3 4 0 2 7 4 0 3 0 张文涛,钟庆东,孟新静,等。:纳米粉体在导电抗静电 材料中的应用 J 上海电力学院学报,2 0 0 6 ,2 2 :4 5 Z H A N GW e n t a o ,Z H O N GQ i n g d o n g ,M E N GX i n j i n g ,e tu 1 A p p l i c a t i o n o fn a n o p o w d e r i nc o
40、n d u c t i v ea n t i s t a t i c m a t e r i a l s J J o u r n a lo fS h a n g h a iU n i v e r s i t yo fE l e c t r i c P o w e r ,2 0 0 6 ,2 2 :4 5 胡毅,袁菁红,赵振河,等纳米级银粒子的制备及其 整理性能初探 J 印染助剂,2 0 0 5 ,2 2 ( 4 ) :2 0 2 2 H UY i ,Y U A NJ i n g h o n g ,Z H A OZ h e n h e ,e tu 1 P r e p a r a t i o n
41、o fn a n o m e t e rs i l v e ra n di t sf i n i s h i n gp r o p e r t y 【JJ T e x t i l e A u x i l i a r i e s ,2 0 0 5 ,2 2 ( 4 ) :2 0 2 2 S U N GJ i nK i m ,Y O U N GS i kN a m ,D OM o o kR h e e ,e ta 1 P r e p a r a t i o n a n dc h a r a c t e r i z a t i o no fa n t i m i c m b i u l p o l y c a r b o n a t en a n o f i b r o u sm e m b r a n e J E u r o p e a nP o l y m e r J o u r n a l 2 0 0 7 。4 3 :3 1 4 6 3 1 5 2 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark
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