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1、E d i t o r n O t e : W i t ht h ed e m a n do fc o n s u m e rf o rc o m f o r t a b l e ,f u n c t i o n a la n de n v i r o n m e n t f r i e n d l yt e x t i l e s i m p r o v i n g ,m a n yn e wf i b e r sc o m ef o r t ha n di n t om a s su s e ,s u c ha sl 叮T ,T 4 0 0 ,C o o l m a x 够,A m i c
2、 o r , R i c h c e l 8 ,P L A ,b a m b o op u l pf i b e re t c T o d a ym u l t i f i b e rb l e n d sa r ea si m p o r t a n ta sn a t u r a lf i b e r sa n d c h e m i c a lf i b e r s ,c o n t e x t u r e sa n dc o m p o s i t ep r o d u c t sm a d ef r o mn e wf i b e rb l e n d sa r el i k e l
3、 yt ob et h e d e v e l o p i n gt r e n d H o w e v e r ,d u et oab i gd i f f e r e n c ei np h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e sb e t w e e nn e wf i b e r sa n d t r a d i t i o n a lf i b e r s f l e wf i b e r sb r i n gn e wc h a l l e n g et ot r a d i t i o n a ld y e i n g
4、 & p r i n t i n gp r o c e s s i n g T h e a p p r o p r i a t em e t h o d si n c l u d i n gd y e s t u f fa n da u x i l i a r i e s p r o c e s sa n dm a c h i n e r y s h o u l db ea d o p t e di n o r d e rt oa s s u r et h eq u a l i t yo ff i n i s h e dt e x t i l e s 一 策划:纺织导报编辑部 组稿:许益 万方
5、数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 图片来源:国家纺织产品开发基地企业 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 染整及纺织化学品 应用技术 新型再生纤维的特性及练染蔓j u - r 技术( 上) C h a r a c t e r i s t i c s0 fN e WB e g e n e r a t e dF i
6、b e r sa n dt h e i rP r e t r e a t i n g & D y e i n gP r o c e s slP a r t Il 近年来,国内外纺织新材料发展很快,新型天然纤维、 再生纤维素纤维、再生蛋白质纤维及新型功能性合成纤维 不断地应用于纺织产品中,使纺织品具有新颖化、多元化、 功能化、仿真化和个性化特点,吸引了广大消费者兴趣。这 些新纤维制成的纺织品附加值高、技术含量高,也增加了纺 织印染加工的难度。 1 新型再生纤维品种结构和性能 1 1 品种 再生纤维素纤维 这类纤维原料来自天然植物( 木材、竹子、芦苇,短麻、 桑皮、菠萝叶棉短绒等) ,从中提炼出纤
7、维素,制成浆粕, 经不同的湿法纺丝工艺,获得各种再生纤维素纤维。 高湿模量纤维,如奥地禾l J L e n z i n g ( 兰精) 公司的 L e n z i n gM o d a l 和M i c r oM o d a l A I R ( 纤度0 8d t e x ,细 旦木代尔) 、山东海龙公司的纽代尔雪、日本东洋纺公司的 P o l y n o s i c 、丹东东洋特种纤维有限公司的R i c h c e l 雷( 丽赛。) 等,溶剂湿纺纤维,j t l L e n z i n g 公司的L y o c e l l 系列纤维( 短 纤、长丝、普通型、交联型等) ,韩国M a g a
8、 n 公司的G o c e l 、台 湾聚隆纤维股份有限公司的A c e l l 。等;竹浆粘胶纤维,如河 北吉藁化纤公司的天竹 纤维;功能性粘胶纤维,如智能调 温粘胶、抗菌粘胶纤维等;其它再生纤维素纤维,如铜氨纤 维( 德国C u p r e s e 、C u p r e m a 等) 、醋酯纤维等。 再生蛋白( 复合) 纤维 这类纤维原料来自于动物、植物,从中提炼出蛋白质 ( 需变性) 与其它高分子物( 如粘胶、聚丙烯腈、聚乙烯醇、 羧甲基纤维素等) 按一定比例共混湿法纺丝而得。 l k 黧船英删螂牡掀,苏州大拗搬靼 文梅士英 大豆蛋I 刍P V A 复合纤维,如江苏常熟江河天绒丝纤维 有
9、限公司的产品;牛奶蛋白丙烯腈复合纤维,如日本东洋纺 公司生产的C h i n o n 、上海正家牛奶丝服饰有限公司的长丝, 山西恒天纺织新纤维科技有限公司的短纤;蚕蛹蛋白粘胶 复合纤维,如四川宜宾丝丽雅股份有限公司的产品;甲壳素 甲壳胺纤维,有纯甲壳素甲壳胺( 脱乙酰度8 0 9 0 ) 纤维和甲壳素粘胶共混纤维,如山东海龙公司的“C h i t c e l ( 康特丝) ”纤维,华兴集团海慈新材料有限公司的“H i s m e r ( 海斯摩尔) ”等;海藻纤维( S e a c e l l ) ,女l l L e n z i n g 公司开发 的海藻L y o c e l l 纤维,青岛大
10、学研发的海藻纤维的生产技术 及中试;再生羊毛蛋白,丙烯腈复合纤维,如山西恒天纺织 新纤维科技有限公司的产品;仿蜘蛛丝,如加拿大N o x i a 生 物公司的产品;其它蛋白质复合纤维,如珍珠粉粘胶复合纤 维、丝素壳聚糖共混纳米纤维、稻糠f 七纤复合纤维等。 1 2 再生纤维素纤维结构与性能 要制定合理的染整加工路线、加工工艺及适用的加工 设备等关键技术必须了解被加工的对象( 纤维、纱线、织物 组成) 的基本结构和性能。产业化的几种新型再生纤维 素纤维结构和性能与普通粘胶的比较归纳在表1 中。 由表1 可知,再生纤维素纤维化学结构基本相似,仅在 分子链长短上有些差异。虽然都采用湿法工艺进行纺丝,
11、但 由于纺丝工艺不同,普通粘胶具有明显皮芯层结构,其它几 种纤维皮芯层结构都不明显。几种新型再生纤维素纤维结 晶度和取向度都比普通粘胶高,竹浆纤维与粘胶相似。再生 纤维素纤维的化学性能与棉、麻纤维相似,它们耐碱性较 好,耐酸性很差( 特别是无机酸) ,耐热性、耐氧化剂性能与 棉相近;大分子链上羟基( O H ) 与各种试剂反应性与棉 相同,但由于纤维结构比棉疏松,其反应程度和反应速度比 棉大,可采用活性、直接、还原、硫化等染料染色。 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 8N o 9 万方数据 PDF Watermark Remover DEM
12、O : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 应用技术| 染整及纺织化学品 表1 再生纤维素纤维的基本结构和性能 分子组成分子链都是m c H 0 2 种元素组威的O D ( + ) 葡萄糖以1 4 甙键联结而成的纤维素大分子 聚合度5 0 0 6 0 0 3 5 0 4 0 03 5 0 4 5 0 3 5 0 4 5 0 2 5 0 3 5 0 4 0 0 5 0 0 纵向表面光滑光滑无沟槽 光滑无沟槽光滑有淘檀 表面光滑 形态结构 横向 呈椭圆形似圆形主黑甏不明显主罢鬟不明显圆形不明显皮芯层萎蒙裂轰边形t 圆形无皮
13、芯层 结晶( ) 5 5 6 04 5 4 74 5 5 04 6 4 83 2 4 6 较高 薏篓多 昌区取向f ) 6 65 75 0 5 45 4 较高 非晶区取向I 7 7 3 03 0 3 23 2 较高 绷h 观 芸詈长丝绷 短纤短纤短纤牲短纤 短甏嘉丝细度( 光亮) 拉伸强度 干4 2 4 8 3 4 3 83 4 4 23 6 4 , 22 , 2 2 , 62 6 3 0 ( c N d t e x ) 湿 2 6 3 61 8 2 22 5 3 42 7 3 01 2 1 61 8 2 2 千1 0 1 51 4 一1 61 0 1 31 0 1 52 0 2 61 4 1
14、 6 断裂伸长率) 湿 1 0 1 81 5 1 81 4 1 61 3 1 62 2 3 02 5 2 8 初始模量 干 3 8 5 83 5 4 03 5 5 03 2 4 82 2 3 21 0 1 5 性能 c N d t e x ) 湿 2 5 2 71 8 2 02 0 3 52 0 3 56 1 53 5 吸湿性( )1 1 1 2 1 2 0 1 2 1 3 1 3 01 2 01 1 0 榔篙轳 柏s o一2 5 - - 2 8笛一3 0t s 笛加 原纤化指数普4 6 12 3212 3 分1 0 级)交联1 主要功能性 裹主蓑爰蕃拿纛有妻霎羹j ! :湿妻蒌荼量,湿态萎凳
15、蒙量,湿态 天然抗菌性蚕丝般光泽手感 1 3 再生蛋白复合纤维结构与性能 追溯到2 0 世纪3 0 4 0 年代,各种酪素纤维的研究已 引起各国研究者注意,从实验室到小试生产过程积累了一 定技术基础,但由于当时缺乏产业化条件,未形成工业产 品。近1 0 年来,面临全世界能源紧缺,石油价格猛涨,耕地 面积缩小等因素,又把注意力回归到再生蛋白复合纤维的 研发中,尤其在我国,近几年来在这领域中开发力度大于国 外,出现了多种再生蛋白复合纤维的中试生产和产业化企 业。几种再生蛋白纤维性能和结构如表2 所示。 由表2 可知,再生蛋白复合纤维的化学组成,聚集态结 构和形态色泽有很大不同,导致它们的化学性能和
16、染整加 工性能有明显差别。 2 再生纤维及其纺织品前处理加工 2 1 前处理工序确定 前处理加工包括烧毛、退浆、精练、漂白( 增白) 、丝光 等工序,不同纺织品的前处理工序选择,工艺条件及加工设 备等都不一样。 再生纤维纯纺织物精练任务较轻,织物上含杂质少,主 要去除纤维纺丝添加的油剂、残留在纤维上凝固浴中物质 及纺纱织造时油污灰尘等,可以将精练工序和漂白工序二 步法合为一步法加工。 再生纤维素纤维本身比较白,对染色产品来说,一般不 需要漂白,白度要求高的品种可用过氧化氢漂白或荧光增白 剂增白。再生纤维素纤维分子链聚合度较小,结晶度和取向 度都比棉、麻差,因结构疏松,不需要丝光加工;若与棉、麻
17、 等纤维混纺交织物,需要进行丝光或半丝光加工,以利于提 高棉、麻等天然纤维对染料、助剂的吸附和渗透作用。 再生蛋白复合纤维是由蛋白质提纯、变性后与其它高 分子物( 如P V A 、丙烯腈、粘胶等) 共混纺丝制得。蛋白质组 分分散在另一组分中,两者主要是物理结合,结合力不牢, 易在湿热加工中流失,又因蛋白质不耐高温、不耐强酸强碱 等因素,在前处理加工中考虑选用的工艺条件必须少损伤 或不损伤蛋白质组分。再生蛋白复合纤维在制造过程中,经 蛋白质提纯、改性引起黄变,共混纺丝后纤维呈现米黄色或 黄棕色。这种色素采用传统漂白方法难以去除,达不到产 品的白度要求。基于再生蛋白纤维( 大豆纤维、牛奶纤维、 蚕
18、蛹蛋白纤维) 本身含杂质较少,仅为油剂、少量浆料,退 浆精练任务较轻,又因它们在加工中易造成蛋白质流失,因 此,大多采用缩短工艺流程,将退浆、精练、漂白合为一步 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 8N o 9 一一拍船一 一 。 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 拉伸强度 干 ( c N d t e x ) 湿 断裂伸长率 十 l ) 漫 初始模量 一 ( c N d t e x ) 标准回潮率(
19、 耐热性 耐碱性 耐酸性 功能性 耐光性 耐氧化性 耐还原剂 染色性 化学组分 形态结构 3 2 3 8 2 5 3 O 1 8 2 l 7 0 一l3 0 0 ( k g m m 2 ) 7 6 8 5 1 0 0 水中软化发 粘开始变黄 表2 再生蛋白复合纤维的基本特性和结构 3 1 4 O 2 8 3 7 1 5 2 5 4 0 0 l0 0 0 ( k g m m 2 ) 5 O 一6 O 9 5 以下耐弱碱很差 耐稀酸、有机酸 有定抗紫外线性, 手感近似羊绒 光照下产生变色风印 不耐氧化剂,尤其含 氯氧化剂 较稳定 活性酸性中性直接 染料 ( 1 ) 大豆蛋白,聚 乙烯醇共混( 2
20、0 2 2 ) ( 一7 8 ) ( 2 ) 大豆蛋白,粘胶 共混 纵向不光滑沟槽 横向 聚集态结晶性 取向( f ) 纤维外观 不规则哑铃形或花 生形,有微孔,不 明显皮芯层 2 0 角1 9 4 。处有 明显衍射峰 0 9 9 85 短纤维( 多种规格) 柔和光泽米黄色 耐稀无机酸有机酸 与皮肤有很好亲和 性保健型 较稳定 双氧水1 1 2 e , L 8 0 。CX 6 0 r a i n , 失重0 9 一1 5 较稳定 活性、酸性阳离子 染料 牛奶蛋白,丙烯腈 1 2 1 5 ( 8 8 8 5 ) 共混 光滑 近似圆形 1 6 1 8 O 8 0 9 1 8 2 2 2 5 2 8
21、 5 比粘胶高 1 1 o 1 2 5 2 4 0 2 5 0 。C 开始变 色3 0 0 变深黄色 在舳水中lh 失重 5 6 7 不耐浓碱和强碱 不耐酸 手感外观近似蚕丝绸 较差,易泛黄 同大豆纤维 较稳定 活性酸性中性阳离子 染料 蚕蛹蛋白粘胶 ( 2 0 3 0 ) ( 舳一 7 0 ) 共混 光滑有沟檀 不规则多边形有皮 芯层结构 与腈纶近似 与粘胶近似 1 2 2 5 1 1 O 1 2 O 染整及纺织化学品 应用技术 稀碱弱碱中不溶解烧 碱中纤维变黄变硬 ( 室温J 可溶于盐酸甲酸乙酸 伤口愈合抗过敏持久 抗菌性生物相容性 长时间光照强力下降 双氧水2 1 4 9 ,L 9 0
22、1 0 0 3 0 m i n 失重1 3 1 6 较稳定 活性直接中性染料上 色速度快 甲壳素,甲壳胺 ( 脱乙酰度为8 0 9 0 1 有明显沟槽 近似多边形 ( 五边形为主) 1 5 2 4 1 4 1 9 1 9 4 2 1 9 1 5 9 1 9 4 1 6 7 2 6 8 1 3 2 3 3 1 2 01 7 2 3 2 4 0 开始微黄2 6 0 变深黄,3 0 0 炭化, 无熔点 同甲壳素甲壳胺纤维 可溶于盐酸、甲酸 持久抗菌性高透氧性高吸水性 抗菌消炎生物相容 强度稍有下降 较稳定 活性直接中性染料上 色速度快 甲壳素粘胶共混 有明显沟槽 近似多边形 ( 五边形为主) 约4
23、6 4 7 5 3 0 4 9 9 4 较稳定 与L y o c e l l 共混纤维用 活性直接染料 1 1 ) 褐藻红藻等粉 末冻胶凝胶法纺丝; ( 2 ) 海藻L y o c e n 共 混纤维;( 3 ) 海藻酸 钠羧甲基纤维素共混 有沟槽 不规则锯齿边的圆 形无明显皮芯层 有结晶( e g g - - b o x 蛋 盒结构区) 长丝短纤微黄色长丝表面光亮金黄色短纤维本白色短纤维本白色长丝短纤 进行。如果与其它天然纤维混纺交织物,根据产品要求,确 定适用的加工工序和工艺条件。 前处理加工是消耗能源,水资源较多的工序,可考虑 。退浆、精练、漂白”三步法缩短成二步法或一步法加工。 目前国
24、内许多企业开发这类新型再生纤维纺织品,采用短 流程、冷轧堆工艺正在逐渐增多,加工工艺不断改进创新。 2 2 退浆( 以L y o c e l l 和M o d a l 纤维织物为例) 常用浆料品种很多,在经纱上浆时根据纤维纱线和织 机类型选用不同的浆料。可用单一浆料,也可用混合浆料, 以淀粉浆( 改性淀粉浆) 、P V A 、丙烯酸酯浆料应用最多。 在实际生产中常用热碱法、氧化法和生物酶法退浆,生 物酶法逐年增多,采用复合酶可将退浆和煮练一步法进行。 淀粉酶退浆退浆用Q 一淀粉酶的生产菌种主要为地 衣形芽孢杆菌和枯草杆菌,源于地衣形芽孢杆菌的淀粉酶 的最适宜作用温度为9 0 或更高,而源于枯草
25、杆菌的淀粉 酶的最适宜作用温度为7 0 。中温型淀粉酶被广泛使用, 但由于退浆温度低,时间长,生产效率较低;高温型淀粉酶 ( 9 0 1 2 0 ) 退浆时间短,而且适宜用于淀粉P V A 混合 浆的退浆,因此,逐渐呈上升趋势。 现开发的高温型淀粉酶制剂,如日本大和化成公司的 N e o m a l u s H 系列、瑞士S a n d o z 的B a c t o s o l 。AL i q 、丹麦 N o v o z y m e s 公司的T e r m a m y l 。等,使用温度为8 5 1 0 0 , 适用p H 值为5 0 7 5 。酶退浆工艺分为浸渍、保温( 淀粉水 解) 和水
26、洗3 个阶段,可在卷染机上或轧蒸机上进行。 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 8N o 9 9 7 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 应用技术l 染整及纺织化学品 P V A 降解酶退浆由于P w E 察料成膜性能好,成膜强度 高,因此淀粉浆常与P V A 浆料混合使用,以改善淀粉浆成膜 性能。通常对这种混合浆的退浆采用烧碱氧化剂退浆或高 温型0 【一淀粉酶碱表面活性剂在高温下退浆,这种方法消 耗
27、能源多,大量表面活性剂带来废水排污问题,因此开发新 型中温型P V A 酶退浆剂成为当前方向。 日本洛东化成工业株式会社成功开发了源于菌株 N O s K 9 5 和菌株N O R S 7 0 1 两种P V A 降解酶及喹啉吡咯醌 结构的辅酶。日本洛东化成推荐用于淀粉P V A 混合浆的退 浆工艺为:R a c t a s eR C S ( 中温型淀粉酶) 5g L ,P V A 降解酶 1 0g L ,调节p H 值为8 ,4 5 退浆1 2 0r a i n 。 2 3 精练( 以L y o c e l l 或M o d a l 与棉麻混纺织物为例) L y o c e l l 矛l l
28、 M o d a l 等再生纤维本身含杂较少,往往将退 浆、精练、漂白一步完成,但对再生纤维与天然纤维混纺或 交织物而言,由于天然纤维上含有多种较为难除去的天然 杂质,因此它们的精练较为复杂。当L y o c e l l 与棉混纺织物前 处理时,主要考虑除去棉纤维上的共生物杂质,传统方法采 用热碱表面活性剂精练法,近年来生物酶精练方法发展很 快,采用果胶酶、纤维素酶、煮练酶( 复配) 等。 果胶酶和纤维素酶混合精练法这两种酶混合使用时 能大大地提高精练质量,缩短精练时间。在果胶酶和纤维 素酶共同作用下,纤维素酶沿棉纤维表皮裂缝或微孔渗入 初生胞壁中,初生胞壁中纤维素受到分解,增加了初生胞壁 的
29、孔隙率,同时促进了果胶酶渗入棉纤维中,促进了果胶质 保险粉漂白 二氧化硫脲漂白 过氧化氢漂白 过氧化氩T A E D 还原漂氧漂二步法 未漂样( 9 0 。C 洗涤) 还原法 保险粉 二氧化硫脲 氧漂法 双氧水 H 2 0 T A E D 双漂法H 删保险粉 等杂质的脱落。用果胶酶和纤维素酶混合酶进行精练,精 练后织物润湿性提高,手感蓬松柔软,白度高,染色均匀,色 泽鲜艳,织物表面光洁度高等优点。 淀粉酶与果胶酶退浆精练一浴法工艺日本静冈浜松 工艺技术中心采用日本长濑产业株式会社生产的果胶酶和 淀粉酶N - 2 5 及日本洛东化成的超浓淀粉酶R a c t a s e 进行了退 浆精练一浴加工
30、。工艺条件:a 一淀粉酶T e r m a n y l 曾和果胶 酶B i o p r e p T M 采用轧堆法加工,浸轧酶液( 轧液率为8 0 9 0 ) ,6 0 堆置2h ,然后充分温水、冷水洗。此工艺具有 流程短、节水节能、半制品质量好、强力损伤小等优点。 2 4 漂白 再生纤维素纤维漂白比较简单,因为纤维上色素很少, 经退浆和精练后纤维具有较好白度,如果再要提高白度,通 常用双氧水漂白,漂白工艺与普通粘胶织物相似。 再生蛋白复合纤维( 大豆、牛奶、蚕蛹等蛋白纤维) 因 纤维本身较黄,需采用特殊的漂白方法。这些纤维中含有 一定量的蛋白质,它们同其它天然蛋白纤维( 蚕丝、羊毛) 一样,
31、不能采用含氯氧化剂( 如次氯酸钠、亚氯酸钠等) 漂 白,通常采用还原漂( 保险粉、二氧化硫脲等) 、氧化漂白及 低温氧漂法( 双氧水T A E D ) ,漂白工艺如表3 所示。 漂白效果从表4 可知,再生蛋白纤维耐热性、耐碱性较 差,双氧水在高温漂白时,纤维蛋白质流失较多;采用双氧 水T A E D 低温漂白法,纤维损失较小,漂白白度较高,这是 一种值得推荐的漂白方法。脚( 未完待续) 表3 再生蛋白复合纤维的漂白工艺( 浸漂) 保险粉2g L 、渗透剂E C P - 2lg ,L 碳酸钠l 2g L ,9 0 。C 6 0 r a i n 二氧化硫脲3g L 碳酸钠2g L 、渗透剂E C
32、P - 2 l g L 9 0 6 0 r a i n 3 0 双氧水2 0g L 碳酸钠5g ,L ,硅酸钠3g r L 渗透剂E C P - 2lg ,L 9 0 C 6 0 r a i n 3 0 双氧水1 0g ,L 碳酸钠3g ,L 硅酸钠2g ,L 渗透剂Ir , L W a r w i c k T 2 0 2 15 4 7 L 7 0 6 0 m i n 还原剂3g L 纯碱2 9 L 、渗透剂lg L 9 06 C 4 0 m i n ;双氧水2 0 9 ,L 纯碱3g L 硅酸钠3g L ,9 0 4 5 m i l l 6 63 6 7 1 3 6 7 3 5 4 7 1
33、2 0 7 9 2 0 7 5 2 3 8 4 3 8 8 6 9 9 7 7 5 5 8 8 8 8 保险粉3g L 渗透剂,r lg ,L 9 0 。CX 6 0 m i n 3 0 双氧水4 9 ,L 纯碱1g L ,硅酸钠双氧水( 3 0 ) 2 0g L 2 9 几渗透剂T lg ,L ,8 04 C 6 0 m i n 硅酸钠5 9 ,L ,踟9 0 m i n 3 0 双氧水t 5g L ,T A E D4 9 2g ,L 纯碱O 5g t , 硅酸钠0 1g L 渗透剂T一 1g L ,6 0 X6 0r a i n 表4 再生蛋白复合纤维的漂白效果 I C I E l 一1 5 O O 1 4 7 1 7 7 2 6 2 2 0 3 2 ,4 5 0 O 8 5 _ 一 1 4 1 5 2 1 3 纺织导报C h i n aT e x t i l eL e a d e r 2 0 0 8N o 9 6 8 3 3 7 2 6 7 6 4 3 3 5 8 t 3 3 4 8 3 3 9 3 6 8 9 3 5 9 6 8 4 2 8 2 0 8 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark
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