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1、纺织导报 China Textile Leader 2004 No.5 92 纺 织 化 学 品 T e x t i l e C h e m i c a l s 作者简介陈 胜 男1 9 7 9 年生 硕士在读成都 6 1 0 0 6 5 0 引言 近年来各国都在寻求开发无卤低毒无烟低污 染低腐蚀的阻燃剂高效多功能复合阻燃剂和无机环 保阻燃剂倍受重视 传统的含卤阻燃剂燃烧时释放出有毒和腐蚀性气体 产生较大的烟雾阻燃的同时造成二次灾害因而逐 渐被淘汰 磷 氮系 有机硅型及无机阻燃剂正逐渐兴 起 磷腈阻燃剂由于磷 氮之间有较好的协同作用 L O I 值达2 9 % 以上阻燃效果好发烟及有毒气体少因
2、此 发展较快 磷腈作为一种新型的磷氮系阻燃剂骨架材料 其分子结构中含有许多可被取代的C l 原子 因此可以 通过分子设计制备各种功能性阻燃剂本文介绍的磷腈 衍生物阻燃剂属于膨胀型阻燃剂 国外于2 0 世纪7 0 年代末开始对磷腈化合物进行广泛 的研究磷腈可用于制备耐高温耐低温抗氧化的军 事和航空航天工业用特种橡胶和弹性材料 1 - 2塑料 纤维等的自熄性阻燃剂 3 - 4 生物医学材料和药物缓释 剂 5 - 6 同时聚有机磷腈化合物还应用于膜材料高分 子导体 高分子液晶 光学材料 高分子电介质 高分子 催化剂等方面 7 - 1 0 国内于2 0 世纪8 0 年代末对国外当 时磷腈有机衍生物的研
3、究和应用进行过报道 1 1 但开始 对磷腈化合物进行较为深入 细致的研究已经是9 0 年代 初了 1 纺织品阻燃机理 1 . 1 纺织品阻燃加工方法及其阻燃作用 阻燃加工是通过物理化学的方法赋予纺织品一定 的阻燃性能 降低材料的可燃性 减慢火焰蔓延速度 阻 燃加工的方法按照生产过程和阻燃剂引入方法大致分为 纤维阻燃改性和织物阻燃整理纤维阻燃改性包括共聚 法 共混法 接枝改性以及改善成纤高聚物的热稳定性 一般阻燃涤纶腈纶采用共聚法丙纶粘胶采用共混 法酚醛纤维采用提高热稳定性法织物的阻燃整理是 通过浸渍法轧烘焙法涂布法喷雾法等手段使阻燃 剂吸附沉积化学键合粘合于织物或纤维表面从而 提高纺织品的阻燃
4、性能 阻燃作用的机理主要有以下几种 1 2 1 吸热作用 阻燃剂在高温下发生诸如相变脱水等吸热反应从而 降低燃烧体系温度 阻止燃烧蔓延 这类化合物有A l 2O3 3 H 2O T i O2等 2 覆盖保护作用某些阻燃剂在高温下 能在纤维或织物表面形成覆盖层 一方面阻止氧气供应 另一方面阻止可燃气体向外扩散 从而达到阻燃目的 这 伤生物剂或抑制生物剂且因杀伤生物剂或抑制生物剂 具有活性在纺织制品中也不能应用氯苯酚或它们 的盐和酯多氯联苯和有机锡化合物如三丁基锡二 丁基锡三苯基锡等可用作杀菌剂防腐剂等杀伤生 物剂或抑制生物剂 但它们都是环境激素且具有活性 因 此欧盟明确禁用 2 . 1 5 禁用
5、的去色剂或褪色剂 在纺织品中不能用重金属盐除铁之外或甲醛作 为去色剂或褪色剂重金属和甲醛都因对人体有毒害作 用且难以生物降解而被禁用 2 . 1 6 在纺织品和纱线中不能用铈化合物作为增重剂 铈是一种稀有元素铈化合物不能用传统生化法处 理降解因此不能用其作为纺织品和纱线中的增重剂 2 . 1 7 禁用产生致癌芳香胺的纺织助剂 禁止使用含有或在特定条件下还原条件会裂解 产生2 4 种致癌芳香胺的纺织助剂 迄今生产和使用的纺 织助剂中只发现净洗剂L S 含有致癌芳香胺 邻氨基 苯甲醚因为净洗剂L S是以对氨基苯甲醚为原料制造 的而对氨基苯甲醚是采用对硝基氯化苯经甲氧基化和 还原制成工业上使用的对硝
6、基氯化苯中夹带着3 % 左 右的邻硝基氯化苯它在制造对氨基苯甲醚的过程中转 变成邻氨基苯甲醚之故 3 应对措施 面对国际市场上对纺织助剂的新 绿色壁垒我国 的纺织助剂生产企业应采取积极的应对措施 1 要更新观念认识到绿色壁垒虽然具有制约 发展中国家经济发展的消极一面但从另一个侧面反映 了消费者对 绿色 产品的消费趋向和产品的生产商 经 销商对正在全球掀起的绿色浪潮的积极回应 2 要加强开发 研究与采用清洁生产工艺和发展环 保型纺织助剂建立完善质量管理和监督体系 3 要强化检测加强国内和国际间的合作不断提 高检测技术水平尽快与欧盟互相确认检测数据 4 要紧跟形势及时搜集信息掌握国际市场上对 纺织
7、助剂绿色壁垒的新变化和新动态 只有这样我国的纺织助剂行业才可能在新的更高 层面上冲破绿色壁垒参与国际竞争以使国产纺织 助剂在不断设置的新绿色壁垒面前争得主动赢得 胜利 参考文献 1章 杰. 我国纺织助剂市场现状和发展趋势 J. 中国染协通讯 2 0 0 25 7 1 1 . 2章 杰. 禁止和限制使用的纺织化学品现状 动向和对策 A. 2 0 0 3 年中国国际染整技术与发展会议论文集 C. 杭州 2 0 0 3 . 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark
8、 纺织导报 China Textile Leader 2004 No.5 93 纺 织 化 学 品 T e x t i l e C h e m i c a l s 环状磷腈阻燃剂的研究进展 摘要 磷腈作为一种新型的磷氮系阻燃剂骨架材料 其分子结构中含有许多 可被取代的C l 原子 因此可以通过分子设计制备各种功能性阻燃剂 文章 介绍了磷腈阻燃剂的阻燃机理和环状磷腈衍生物在纺织品阻燃整理方面的应 用进展并对其发展前景作了预测 关键词磷 氮阻燃剂 六氯环三磷腈 阻燃机理 纺织品 中图分类号 T S 1 9 5 . 2 4 文献标识码 A 文章编号1 0 0 33 0 2 5 2 0 0 4 0 5
9、0 0 9 20 4 四川大学轻纺与食品学院 陈 胜 郑庆康 类阻燃剂有硼砂硼酸等3 不燃性气体作用阻燃剂 受热分解成不燃性气体冲淡织物分解出来的可燃性气 体的浓度 同时不燃性气体也能起到隔绝空气的作用 如 K H C O 3热分解产生C O2气体 4 自由基捕捉作用气相 阻燃剂能捕捉可燃气体燃烧时的自由基从而封闭其链 锁反应 含溴阻燃剂受热分解放出的H B r 就有这种作用 5 凝聚相阻燃作用阻燃剂在高温下分解产生脱水剂 使纤维炭化从而影响聚合物的分解过程减少可燃气 体的产生 如某些阻燃剂在高温下分解产生磷酸或硫酸 它们能对纤维素起强烈的脱水炭化作用 1 . 2 膨胀型阻燃剂阻燃机理 膨胀阻
10、燃体系一般是指含磷 氮 碳的复合阻燃剂 它包括3 种组分即酸源脱水剂碳源成炭剂及 气源发泡剂 1 3 膨胀阻燃体系的阻燃机理主要与膨 胀炭层的绝热效应有关属于凝聚相阻燃机理其绝热 效应是由于束缚在膨胀炭质层上气体的导热性比固体差 一个数量级以及热辐射的反射作用膨胀炭质层还可以 限制氧气扩散到聚合物表面有效阻止和延缓聚合物的 热降解 防止可燃性气体的放出 中断聚合物的燃烧 正 是由于成炭剂以及其它阻燃添加剂的作用减少了可燃 性气体和烟雾的释放有效阻止了聚合物燃烧产生的熔 融滴落行为才阻止了火焰的传播 1 4 对膨胀阻燃体系阻燃机理的另一种解释是构成阻 燃体系的不同成分之间存在协同效应当阻燃剂中含
11、有 磷氮两种元素时这两种元素之间产生协同效应提 高了不燃性的氨气的产出量使热分解在一个较宽的温 度范围内进行分解速率开始时较慢随后逐渐趋于平 稳但凝聚相的产生对阻燃起主要作用 1 . 3 磷腈阻燃剂阻燃机理 胡源等人将磷腈化合物用于聚氨酯阻燃并对其阻 燃机理作了研究 1 5 - 1 7 添加有磷腈阻燃剂的泡沫塑料在 燃烧过程中有少量黑烟产生同时试样表面先形成浅黄 色粘稠液状膜然后液状膜炭化成黑色固态膜层状 覆盖在试样的表面根据膨胀型阻燃体系阻燃机理磷 腈化合物在高温条件下本身构成协同体系一方面有可 能使聚氨酯脱水炭化形成具有隔绝作用的炭化膜同 时磷腈化合物在燃烧过程中可产生无机固相在聚氨酯表
12、面沉积阻止燃烧的进行另一方面可释放出N H 3气体 稀释可燃气体浓度阻止燃烧邵宗龙等人 1 8 - 1 9 的研 究认为磷腈化合物的加入可减慢热释放速率有利于减 缓材料燃烧时的蔓延 但在燃烧过程中仅加磷腈化合物 烟量有所增加其原因可能是所加进去的磷腈化合物在 热解过程中生成磷酸偏磷酸等促进聚乙烯炭化阻 止了聚乙烯燃烧所产生的小分子化合物及固体产物有 可能导致烟比消光面积增大他们认为在体系中加入 M g O H 2可以减少发烟量 2 环状磷腈阻燃剂的结构 六氯环三磷腈是P N 单双键交替连接形成的六元环 状化合物其结构如每个磷原子上连接有两个氯 原子氯原子可以部分或者全部被取代从而生成环状 磷腈
13、衍生物 2 0 - 2 2 六氯环三磷腈及其环状衍生物的合 成反应式为 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 纺织导报 China Textile Leader 2004 No.5 94 纺 织 化 学 品 T e x t i l e C h e m i c a l s N 3P3C l6 R O H R O N a R N H 2 R 1R2N H N H 3 N 3P3C lxAy y H C l AR O R N H 1 R 1R2 N N H 2
14、 xy6 3 环状磷腈衍生物阻燃剂在纺织品阻燃上的应用 3 . 1 六氯环三磷腈和烷氧基/ 苯氧基环三磷腈阻燃剂 六氯环三磷腈曾直接用作织物阻燃剂具有良好的 阻燃效果由于这种阻燃剂容易水解水解后产生的酸 使织物严重脆损所以使用时要配缚酸剂同时为提高 其耐洗性还需复配适当的树脂 2 3 基于以上不足以及磷 - 氯键的活泼性 环状磷腈阻燃剂的开发重点在于用带有 适当的反应性基团或功能性基团的亲核试剂对C l 进行取 代从而得到不易水解易于与其它整理剂共同使用的 功能性磷腈衍生物 烷氧基/ 苯氧基环三磷腈产品为油状液体或白色晶 体此类环三磷腈衍生物属于添加型阻燃剂将其溶于 水或制成乳液通过浸渍 烘燥
15、法 喷雾法或涂布法可用 于纤维素纤维纱线织物的阻燃整理它们也可以纤 维素的2 % 3 0 % 的含量添加到粘胶纤维纺丝溶液中得 到 L O I 值为2 5 . 3 2 6 . 7 的阻燃粘胶纤维 2 4 它们的耐 洗性和整理方法由取代基决定如六甲氧基环三磷腈水 溶性高于六丙氧基环三磷腈故耐洗性比较差美国 A v t e x 纤维公司曾生产过品牌名为 D u r v i l 的含有此类阻 燃剂的人造纤维日本东洋纺公司现在正在生产和销售 此类阻燃性的波里诺西克粘胶纤维 3 . 2 氨基环三磷腈的阻燃剂 目前具有氨基这种反应性基团的六 2 氨基乙氧基 环三磷腈和六氨基环三磷腈等都有报道 2 5 精制
16、的六氨 基环三磷腈加入适量酸催化剂后用浸轧 轧余率1 0 0 % 预烘 1 0 0 3 m i n 焙烘 1 6 0 3 m i n方法 处理棉织物可得到耐久性阻燃整理棉织物这些阻燃 整理棉织物能耐5 0 次家庭洗涤在湿度9 5 % 6 0 空 气中处理7 天后再洗涤仍然有相当好的阻燃性 存放2 年 后再洗涤也有很高的阻燃性用这种精制氨基磷腈进行 阻燃整理有如下优点能赋予棉纤维持久的阻燃性不 会游离出甲醛 经整理的布手感柔软 强度保持率( 经向) 高达9 0 % 不变色而且由于不含卤素燃烧时不会产 生卤素气体和卤化氢气体 此外 氨基磷腈对人造纤维织物 棉针织物 丝绸有 一定的防皱整理效果经研究
17、证实六氨基环三磷腈在酸 催化剂作用下脱除氨发生缩聚 生成不溶于水的聚合物 从而赋予纤维持久的阻燃性其反应式如下 2 6 另一种含氨基环三磷腈为六 2 氨基乙氧基 环三 磷腈 2 7 它和六氨基环三磷腈具有相似的结构 此磷腈 衍生物也能在酸催化下发生缩聚反应形成交联也可 应用于纺织品阻燃但目前尚未见到这方面的报道 3 . 3 羟基环三磷腈阻燃剂 含羟基环三磷腈阻燃剂一般采用轧烘和涂布两种方 法用于纺织品的阻燃整理轧烘法是将羟基环三磷腈直 接同树脂交联剂2 D 树脂6 羟树脂催化剂添加 剂 柔软剂 润湿剂 等按一定比例配制成工作液 其中 含羟基环三磷腈用量为1 0 % 3 0 % 然后浸轧 轧余
18、率控制在6 0 % 7 0 %于8 0 预烘干 在1 6 0 1 8 5 焙烘0 . 5 5 m i n焙烘过程中阻燃剂通过交联剂同纤维 素反应从而固着在粘胶织物或棉织物上使它们具备 持久的阻燃性能涂布法是在聚氨酯或环氧树脂等的合 成中加入含羟基环三磷腈 2 8 - 2 9 制成阻燃聚合物涂层 剂然后根据机械设备的不同采用刮刀涂布法浇铸涂 布法或压延涂布法制成阻燃涂层织物胡源刘亚青等 曾合成出此类含羟基环三磷腈 1 7 3 0 3 . 4 含不饱和双键的环三磷腈阻燃剂 这一类含有不饱和双键的环状磷腈衍生物可以和丙 烯酸酯类共聚得到阻燃涂层剂粘合剂等达到比共混 更稳定均匀耐久的添加效果聂旭文等人
19、合成了六 甲基丙烯酸羟乙酯环三磷腈 3 1 从结构上看此类阻 燃剂能和不饱和化合物共聚生产阻燃聚合物母粒如聚 丙烯阻燃母粒聚丙烯腈阻燃母粒等从而可用于阻燃 纤维的生产将其用于丙烯酸酯涂层涂料染色印花粘 合剂中或与丙烯酸酯共聚后应用于纺织品印花染色整理 可得到各种具有阻燃功能的纺织品 4 结语 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 纺织导报 China Textile Leader 2004 No.5 96 纺 织 化 学 品 T e x t i l e
20、C h e m i c a l s 近年来随着纺织阻燃材料研究和市场需求的迅速 发展对阻燃剂的阻燃性能多功能性环保性和耐久 性的要求日益提高目前国内外使用最为广泛的溴系阻 燃剂特别是多溴二苯醚面临D i o x i n 问题欧盟已于 2 0 0 1 年提出禁用五溴二苯醚阻燃剂 美国也在积极寻求 十溴二苯醚阻燃剂的替代品因此我国开发和应用无卤 阻燃剂也迫在眉睫 环状磷腈衍生物由于其无卤 高磷 氮阻燃协调比例 易于功能化 使其不仅具有阻燃性能 同时根据引入的官能团的不同还可获得拒水拒油抗 静电抗菌等不同功能适用领域广泛它低毒无烟 低污染并且耐洗是一类阻燃效果优良的新型多功能系 列阻燃剂相信在相当的
21、一段时间内它将在纺织品阻燃 领域占据重要的地位 参考文献 1A l l c o c k H RV i s s c h e r K BK i m Y B . N e w P o l y p h o s p h a z e n e s w i t h U n s a t u r a t e d S i d e G r o u p sU s e a s R e a c t i o n I n t e r m e d i a t e sC r o s s - L i n k a b l e P o l y m e r sa n d C o m p o n e n t s o f I n t e r p
22、 e n e t r a t i n g P o l y m e r N e t - w o r k sJ. M a c r o m o l e c u l e s1 9 9 62 98 2 7 2 1 2 7 2 8 . 2A l l c o c k H RW e l k e r M FP a r v e z M . O x i d a t i o n o f P o l yB i s4 - M e t h y l p h e n o x yP h o s p h a z e n eS u r f a c e s a n d C h e m i s t r y o f T h e S u r
23、 - f a c e C a r b o x y l i c A c i d G r o u p sJ. C h e m i s t r y o f M a t e r i a l s1 9 9 24 4 7 6 9 7 7 5 . 3K u m a r DF o h l e n G MP a r k e r J A . H i g h - S t r e n g t h F i r e - a n d H e a t - R e s i s t a n t I m i d e R e s i n s C o n t a i n i n g C y c l o t r i p h o s p
24、h a z e n e a n d H e x a f l u o r o - I s o p r o p y l i d e n e G r o u p sJ . J o u r n a l o f P o l y m e r S c i e n c eP o l y m e r C h e m i s t r y E d i t i o n1 9 8 42 24 9 2 7 9 4 3 . 4K u m a r DG u p t a A D . A r o m a t i c P o l y i m i d e s B a s e d o n a N o v e l D i - a m i
25、 n e C o n t a i n i n g B i s - S p r i o S u b s t i t u t e d C y c l o t r i p h o s p h a z e n eJ. A m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t yP o l y m e r P r e p r i n t s1 9 9 53 61 2 4 7 2 4 8 . 5Q i u L YZ h u K J . N o v e l B i o d e g r a d a b l e P o l y p h o s p h a z e n e s C o
26、 n t a i n - i n g G l y c i n e E t h y l a n d B e n z y l E s t e r o f A m i n o A c d t h y d r o x a m i c A c i d a s C o s u - B s t i t u e n t s S y n t h e s i sC h a r a c t e r i z a t i o na n d D e g r a d a t i o n P r o p - e r t i e sJ. J o u r n a l O f A p p l i e d P o l y m e r
27、 S c i e n c e2 0 0 07 71 3 2 9 8 7 2 9 9 5 . 6A n d r i a n o v A KS a r g e n t J RS u l e S Se t a l . P h y s i c - C h e m i c a l P r o - P e r t i e s A n d I m m u n o a d j u v a n t A c t i v i t y o f W a t e r - s o l u b l e P h o s p h a z e n e P o l y A c i d sJ. A m e r i c a n C h
28、e m i c a l S o c i e t yP o l y m e r P r e p r i n t s 1 9 9 83 92 2 6 2 2 6 3 . 7P e m b e r t o n LJ a e g e r R DG e n g e m b r e L . G r a f t i n g o f a T h i n L a y e r o f P o l yo r g a n o p h o s p h a z e n eC o n t a i n i n g S u c c i n i c A n h y d r i d e G r o u p s o n t o P
29、o l yv i n y l - a l c o h o la n d P o l ye t h y l e n e - c o - v i n y l a l c o h o lJ. P o l y m e r1 9 9 83 95 1 2 9 9 1 3 0 7 . 8D e l R CM a r t i n A P JA c o s t a J L . C o n d u c t i v i t y S t u d i e s o f S o l i d P o l y m e r E l e c t r o l y t e s B a s e d o n P o l y e t h e
30、 r s a n d P o l y p h o s p h a z e n e B l e n d s J. J o u r n a l o f A p p l i e d P o l y m e r S c i e n c e1 9 9 87 01 1 2 1 8 1 2 1 8 6 . 9I n o u e KM i y a m o t o HI t a y a T . I o n i c C o n d u c t i v i t y o f C o m p l e x e s o f N o v e l M u l t i r m e d P o l y m e r s w i t
31、h P h o s p h a z e n e C o r e a n d L i C l O 4J. J o u r n a l o f P o l y m e r S c i e n c e P a r t AP o l y m e r C h e m i s t r y1 9 9 73 5 9 1 8 3 9 1 8 4 7 . 1 0C a r r i e d o G AA l o n s o F J GG o n a z a l e z Pe t a l . S y n t h e s i s o f N e w P h o s p h a z e n e H i g h M o l
32、 e c u l a r W e i g h t P o l y m e r s C o n t a i n t i n g F u n c t i o n a l i z e d a n d O p t i c a l l y A c t i v e S p i r o c c l i c G r o u p sJ. M a c r o m o l e c u l e s1 9 9 83 11 0 3 1 8 9 3 1 9 6 . 1 1 林展如. 金属有机聚合物M. 成都成都科技大学出版社 1 9 8 7 . 1 2 王永强. 阻燃材料及应用技术M. 北京化学工业出版社 2 0 0 3
33、. 1 3史 翎 段 雪. 我国阻燃剂的研究与发展 J. 中国科技成果 2 0 0 38 4 3 4 6 . 1 4 肖新颜 杨卓如陈焕钦. 膨胀型阻燃剂 膨胀阻燃体系 研究 进展 J. 化学工业与工程 2 0 0 01 76 3 6 9 3 7 1 . 1 5胡 源 范维澄 河村敏行 等. 磷腈改性聚氨酯燃烧过程 气相中长寿命自由基的研究 J. 自然科学进展 1 9 9 991 5 3 5 7 . 1 6胡 源 河村敏行 桂 宙 等. 磷腈改性聚氨酯热解燃烧特性 的研究 J. 中国科学技术大学学报 1 9 9 82 83 2 9 8 3 0 4 . 1 7胡 源 胡进良 范维澄 等. 含羟基
34、环三磷腈衍生物的合成及 其对聚氨酯的阻燃改性 J. 火灾科学 1 9 9 652 1 2 1 6 . 1 8邵宗龙 梁 军 时 虎 等. 阻燃聚乙烯热解燃烧特性的研究 J. 火灾科学 1 9 9 871 3 9 4 3 . 1 9时 虎 胡 源 赵华伟. 磷腈阻燃剂的合成及在聚乙烯阻燃中 的应用 J. 消防技术与产品信息 2 0 0 19 2 5 2 8 . 2 0 天津化工研究设计院. 无机精细化学品手册M. 北京化学工 业出版社 2 0 0 15 5 2 5 5 3 . 2 1 颜红侠 宁荣昌 马晓燕. 三聚磷腈的制备新工艺 J. 应用化 学 2 0 0 11 82 1 6 3 1 6 4
35、 . 2 2杨 青 朱宇君 袁福龙 等. 环聚磷腈化合物的研究进展 J. 化学工程师 2 0 0 42 3 9 4 1 . 2 3 杨荫堂. 纺织品的阻燃即阻燃剂 J. 印染 1 9 9 2 1 8 3 5 1 5 6 . 2 4K a oJ a m e s T F . P r o c e s s f o r P r o d u c i n g P h o s p h a z e n e C o m p o u n d . U n i t e d S t a t e s P a t e n t3 9 3 9 2 2 8P. 1 9 7 6 0 2 1 7 . 2 5候锐锋 李顺香 马爱丽. 磷
36、腈系列磷 氮系阻燃剂 J. 山西 化工 1 9 9 84 3 0 3 1 . 2 6E t s u r o K . S t u d i e s o f N i t r o g e n - p h o s p h o r u s C o m p o u n d S y n t h e s i s o f N 4 P 4N H 28 a n d i t s H y d r o l y s i sJ. B u l l e t i n o f t h e C h e m i c a l S o c i e t y o f J a p a n1 9 7 64 91 2 3 5 2 4 3 5 2 9 .
37、 2 7K a j i w a r a M . S y n t h e s i s o f H e x a e t h o x y a m i n o c y c l o t r i p h o s p h a z e n e J. J o u r n a l o f M a t e r i a l s S c i e n c e L e t t e r s1 9 9 09 5 2 4 5 2 5 . 2 8M a t h e w DR e g h u n a d h a n N C PN i n a n K N . P h o s p h a z e n e - T r i a z i n
38、e C y c l o m a t r i z N e t w o r k P o l y m e r sS o m e A s p e c t s o f S y n - t h e s i sT h e r m a l - a n d F l a m e - R e t a r d a n t C h a r a c t e r i s t i c sJ. P o l y - m e r I n t e r n a t i o n a l2 0 0 04 9 4 8 5 6 . 2 9B e n q B LH u Y SC h e n L We t a l . T h e C u r i
39、n g R e a c t i o n a n d P h y s i c a l P r o p e r t i e s o f D G E B A / D E T A E p o x y R e s i n B l e n d e d w i t h P r o p y l E s t e r P h o s p h a z e n eJ . J o u r n a l o f A p p l i e d P o l y m e r S c i e n c e 1 9 9 97 41 2 2 9 2 3 7 . 3 0刘亚青 王志军. 三聚氯化磷腈取代反应的研究 J. 华北工学 院学报 2 0 0 32 43 1 6 2 1 6 5 . 3 1 聂旭文 崔燕军 唐小真. 一种无机有机聚合物中间体六 甲基丙烯酸羟乙酯 三聚磷腈的合成 J. 应用化学 2 0 0 32 0 4 3 8 5 3 8 7 . 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark
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