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1、中华人民共和国国家标准 水 中微量 铀分析方法 Me t h o d s o f a n a l y s i n g m i c r o q u a n t i t y o f u r a n i u m i n w a t e r UDC 6 2 8 . M : 5 4 8 . 0 6 G日 67 68一 8 6 本标准包 括:1 周体荧光法 ( 磷酸三r 醋 萃取一 铀试剂IQ 反萃取或三正 辛基氧腆萃 取)。2 液体 激光荧光法,3 分光光度法 ( 磷酸三1 隋萃取一 铀 试剂田 反萃取)。前两种方法适用于天然水和排放 废水中微U铀 的测定,第三种方法适用干 排放废水中微41铀的测定。
2、1 固体荧 光法 测定范围为0 . 0 5 . . 1 0 0 p g / L;回收率大于9 0 ;相对标准偏差优于士 2 0 % , 1 . 1 原理 在 硝 酸介 质中 ,铀 欣离r 与 硫氮 酸根生 成 的 络合 物被 磷酸三 丁醋 定 量 萃 取后 , 经铀 试剂m 反 萃 取 后 ,以 固 体 荧光 法 测 定铀 或 在 硝 酸介 质中 , 铀酞 离 子 被三正 辛 基 氧麟 定 量 萃 取分 离 后, 以 固 体荧光 法 M 9 定铀。 1 . 2 试剂 除非另 有说 明 , 分 析时 均 使用符 合国 家 标 准或专 业 标 准的 分 析 纯试 剂和 蒸馏 水 或同 等 纯度的
3、水。 1 . 2 . 1 铀标准贮备溶液 ( 1 . 0 0 m g / m l ) 将基准或光谱 纯八 氧化三铀 于温 度为8 5 0 C 马 弗 炉内灼 烧0 . 5 h , 取出冷 却。 称取。 . 1 1 7 9 8 于5 0 m 1 烧杯 内, 用2 一3 滴水 润湿后,加人5 m l 硝酸,于电 热板上 加 热溶解并蒸至近千, 然 后用p H 2 的硝 酸酸化水溶解,转人1 0 0 m 1 容量瓶内,稀释至刻度; 1 . 2 . 2 铀标准溶液 ( 临用时配制) 用p H 2 的硝 酸酸化水将1 . 0 0 m g / m l 铀 标准贮 备溶液逐级稀释成不同 浓度的铀 标准溶液,
4、 1 . 2 . 8 2 0 % 磷酸三丁 脂一二 甲苯溶液 取一定体积的 磷酸三丁 隋( C 4 瑞O) 3 P O) ,用 等体积5 % 碳酸钠 ( N a 2 C O 3 - 1 O H , O) 溶 液洗 涤2 一3 次,再用 水洗至中 性。 取洗涤过的磷酸三丁 醋与二 甲 苯 C 6 H 4 ( C H , ) , 按体积比1 : 4 混 匀, 1 . 2 . 4 6 M 硫氛酸钾溶液 称取2 9 1 8 硫 氮 酸钾( K S C N ) , 用水 溶 解, 稀 释至5 0 0 m 1 ; 1 . 2 . 5 2 M酒石酸溶液 称取1 5 0 g 酒 石酸,用 水溶解,稀释至5 0
5、 0 m 1 ; 1 . 2 . 6 7 . 5 % 乙二胺四乙酸 二 钠溶液 称 取7 . 5 g 乙 二胺 四 乙 酸二 钠 ( 简 称E D T A 二 钠) , 加 少量水 ,滴 加 氨 水 使 之完 全 溶 解后 , 用 水稀 释 至1 0 0 m 1 ; 1 . 2 . 7 4 0 % 硝酸铁溶液 称 取4 0 0 g 硝 酸铁 , 用水 溶 解, 稀 释至1 0 0 0 m 1 ; 1 . 2 . 8 5% 碳酸钠溶液 称取5 0 g 无 水 碳酸钠,用水溶解,稀释至1 0 0 0 m 1 ; 1 . 2 . , 0 . 0 0 2 % 铀试剂1 0 溶液 称取0 . l 0 0
6、 0 g 铀 试剂m ,用p H 2 的硝酸 酸化水 溶解后, 转人1 0 0 m 1 容量瓶中,稀 释至刻 度, 此溶 国家环境保护局1 9 8 6 一 09 一 0 + 发布1 9 8 7 一 0 3 一 0 1 实施 CB 6 7 6 8一 8 液浓 度为0 . 1。 取1 0 . 0 m 该 溶液 于5 0 0 m 1 容 量 瓶 中 , 用p H 2 的 硝 酸 酸化水 稀 释 至 刻 度。 贮 于棕 色 瓶 内; 1 . 2 . 1 0 氟 化 钠, 粉 末 状, 优 级纯; 1 . 2 . 1 1 混合 熔剂, 将9 8 份氟 化钠粉末与2 份氟 化铿 粉末均匀 混合, 1 .
7、2 . 1 2 0 . 1 M三正辛基氧麟一 环己 烷溶液 称取1 9 . 3 3 9 三正辛基氧麟.溶于环己烷中,并稀释至5 0 0 m 1 ; 1 . 2 . 1 3 混合掩蔽剂溶液 6 9 ,6 1 , 2 一 环己二 胺四乙酸( 简称C y D T A) 溶液: 称取3 0 9 C y D T A,放人 5 0 0 m 烧杯中,加水 4 0 0 m 1 ,滴加2 0 % 氢氧化钠 溶液至其完全 溶解。然 后,用1 m o l L 硝酸或氢氧化 钠溶液调至中 性, 再 用水 稀 释至 5 0 0 m 1 ; 3 0 o 氟化钠溶液:称取1 5 9 氟化钠,用水溶解,稀释至5 0 0 m
8、l ; 取等体积的6 0 0 1 . 2 一 环己二胺四乙酸溶液和3 % 氟化钠溶液混匀,即成混合掩蔽剂溶液。 1 . 3 仪器设备 1 . 3 . 1光电荧光光 度计 :具有激发波长范围3 2 。 一 3 7 0 n m, 在5 3 0 一 5 7 0 n m 波长处测量发射的荧光, 能够探测0 . 5 n g 或更少的铀; 1 . 3 . 2 酒精 喷灯或液化石油气灯:温度可 达到1 1 0 0 C 1 1 . 3 . 3 铂 丝 环: 将直 径为0 . 5 m m 的铂 丝一 端 熔人 玻 璃棒 ,另一 端绕 成内 径为3 m m 的 圆 环, 1 . 3 . 4 铂皿:内径l o m
9、m,深2 m m, 1 . 3 . 5 氟 化 钠压片器, 1 . 3 . 6 马 弗炉:温度1 0 0 0 -C o 1 . 4 步骤 1 . 4 . 1 标准曲线绘制 将氟 化钠或混合 溶剂分别和1 . 2 . 2 中 所配制的铀 标准溶液烧制熔珠或 熔片, 其 操作方 法见附录A 中 的A . 3 , 烧制 熔珠的条 件为:火 焰 ( 氧化焰) 温度9 8 0 一 1 0 5 0 C ,全 熔后持续2 0 一 3 0 s , 退火5 一 I O s , 冷却1 5 m i n 后,在光电 荧光 光度计上 测定其荧光 强度。用荧光 强度与对应的铀 浓度作图,绘制成四条 不同11 级的标准曲
10、线。 1 . 4 . 2 样品分析 1 . 4 . 2 . 1 磷酸三r 脂萃取一 铀试剂m 反萃取 取l o o m l ( 视 铀 含狱 而 定 ) 水 样 放 人1 5 0 m 1 分 液 漏斗 中 , 依 次 加 人2 m l 6 M 硫 氮 酸 钾 溶 液、 2 m l 2 M 酒石 酸溶 液、6 m l 7 . 5 % 乙二 胺四 乙酸乙 钠溶液* ,每加人一种试剂均应 摇匀。用1 : 1 硝酸或1 , 1 氢氧化 钱溶液调节p H为2 一3( 精密p H 试纸指示) ,加人5 m l 2 0 0 0 磷酸三丁醋一 二 甲苯溶液,充分 振荡5 m i n ,静置分层后,弃去水相。用
11、5 m l 4 0 0 o 硝酸铁溶液洗涤有机相二次,每次振荡2 m i n ,弃 去水相。加2 . 0 0 m l 0 . 0 0 2 10 铀 试剂m 溶液, 振荡3 m i n ,静 置分层后, 将下层水 相全部 或定量分取部 分与氟化 钠或 混合熔剂 烧制熔珠或熔片。以下 操作同1 . 4 . 1 , 1 . 4 . 2 . 2 三正 辛基氧腆萃取 取l o o m ( 视铀 含 量 而 定) 水 样 放人1 5 0 . 1 分 液漏斗 内 , 加人7 m l 硝 酸和0 . 5 m 1 混 合 掩蔽 剂 浪液, 摇匀,加人1 . O O m l 0 . 1 M三正 辛基氧腆一 环己
12、烷 溶液。充 分振荡5 m i n ,静置 分层后,弃去水相, 定量 分取有机相部分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片,以下操作同1 . 1 . 1 。 1 . 5 结果的表示 铀含It t 按式 ( 1 )计算: * 含氟较高的水样,叮 再加1 .I 饱和稍酸铝溶液。以消除氟的 卜 扰。 GB 6768一 asI ( A一 鸡)厂。 V , - V , - R 式中:c 水样中铀的浓度,p 9 厂 L; A 从标准曲线上 查得样品熔珠或熔片的铀量,v 9 ; 成方 法本 底铀 量,p 9 ; V , 反萃取 ( 或萃取)液总体积,m l , V 2 用于 测定的反萃取 ( 或萃取) 液体积,m
13、 l , V , 分 析用 水样体积,L, R 全程回收率,o , . 2 液体激光荧 光法 测定范围为0 . 0 2 - - 2 0 p g i L。相对标准偏差优于士 1 5 % ,全程回收率大于 9 0 0 6 o 2 . 1 原理 直接向 水样中 加入 荧光 增强剂,使之与 水 样中铀 欣离子生成一 种简单 的络合 物, 3 3 7 n m)辐射激发下产生荧光。采用标准铀加人法定狱 地测定铀。 水样中常见i = 扰离t - 的含量为:锰 ( 11 )小于1 . 5 p p m、铁 ( m )小于6 p p m 在激光 ( 波长 铬 ( 1 7 )小于 6 p p m 2 . 2 、腐植
14、酸小于3 p p - o 试剂 除非另 有说明,分析时均使用符 合国 家标 准或专 业 标准的分析纯试剂和蒸馏 水或同等 纯度的水。 2 . 2 . 1 荧光增强剂:荧光增强倍数不小于1 0 0 倍; 2 . 2 . 2 铀 标准贮 备溶液 ( 1 . O O m g ; m l ) 同1 . 2 . 1 , 2 . 2 . 3 1 0 . 0 1i g / m l 铀标准溶液 取1 . O O m l 钊 玮 r 准贮 备溶液,用p H 2 的硝酸酸化水稀 释至l o o m ( , 2 . 2 . 4 0 . 5 0 0 W g % m l 铀 标准溶液 取5 . O O M I I O
15、. O lx g i m l 的铀标准溶液,用p H 2 的硝酸酸化水稀释至1 0 0 m 1 , 2 . 2 . 5 0 . 1 0 0 L g / m l 铀标准溶液 取L 0 0 m l 0 . O p g / m l 的铀标准溶液,用p H 2 的硝酸酸化水稀释至1 0 0 m l , 2 . 3 仪器设备 2 . 3 . 1 铀 分析仪: 最低检出 限0 . 0 5 p g , I ; 2 . 3 . 2 微喳注射器:5 0 闪 ( 或0 . 1 m l 玻璃移液管) 。 2 . 4 步骤 取5 . O O m l p H 为3 . 。 一 1 1 . 。 的被侧水样 ( 如铀 含准
16、 较高,可用水 适当 稀释)于 石英比色皿内, 调节 补偿器 旋钊直至 表头 指刁为零 ( 不为 零时,可 记 录读数N o ) ,向 样品内加人0 . 5 m 1 荧光 增强剂,充分 混匀, 测定荧光 强度为 , ,再向 样品内加0 . 0 5 0 M I 0 . l 0 0 p g i m l 铀 标准溶液 ( 高 档测址 应加 人0 . 0 5 0 m 1 0 . 5 0 0 p g m l 铀 标准 溶液) ,充分混匀, 侧定荧光 强度为丛。 2 . 5 结果的表示 i l l 含U - 按式 ( 2 )i t 算: c 二 p g x 1 0 0 0 . . . . . . . .
17、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 2) 式, , :c 水样: h 袖的浓度, ( 戈一 拟 , )c , F , K ( N 2 一 抓)鱿R L; 戈 样品未加 荧光 增强14 9 前 的荧光 强 度; 加荧光增强剂后样品的荧光强度; 样品加标准铀后的荧光强度; 戈戈 G B 6 7 6 8 J 6 c 1 加 人标 准W9 液 的 浓 度,W g / - I ; V , 加人标准铀 溶液的体积,m l ; V o 分析用 水样的体积,m l , K 水样稀释倍数, R -全程回收率,% 。 分光光度法 测定范围为2 一1 0 0 ti
18、 g / L;相对标准偏差优于1 1 0 % ,全程回收率大于9 0 % o 3 . 万 原理 在硝酸介质中,铀酞离子 与硫氛酸根生成的络合物被磷酸三丁醋定量萃取后, 经铀试剂皿 反萃取. 以分光光度法测定铀。 3 . 2 试剂 除非另 有说 明, 分 析时均使用符 合国 家标 准或专业 标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等 纯度的水。 3 . 2 . 1 铀标准贮 备溶液 ( I . O O m g / m l ) 同1 . 2 . 1 ; 3 . 2 . 2 1 0 . O ti g / m l 铀 标准溶液 同2 . 2 . 3 ; 3 . 2 . 3 2 0 Y o 磷酸三丁醋一 煤油溶液
19、取2 0 m l 磷 酸三 丁醋 ( 已 纯化过的)与8 0 m 1 氢化 煤油混匀。 3 . 2 6 M 硫氛 酸钾 溶液 同1 . 2 . 幻 3 . 2 . 6 2 M酒石酸溶液 同1 . 2 . 5 ; 3 . 2 . 6 75 % 乙二胺四乙 酸二钠溶液 同1 . 2 . 6 ; 3 . 2 . 7 4 0 % 硝酸钱溶液 同1 . 2 . 7 ; 3 . 2 . 8 5% 碳酸钠溶液 同1 . 2 . 8 ; 3 . 2 . 9 0 . 0 0 2 %铀试剂lu 溶液 同1 . 2 . 9 0 3 . 3 仪器设备 3 . 3 . 1 分光光度计, 3 . 3 . 2 电动离心机,
20、 3 . 3 . 3 酸度计。 3 . 4 步骤 3 . 4 . 1 L 作曲线绘制 在 7 个1 5 0 m 分液潺斗内,分别加人0 . 0 0 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 , 4 . 0 0 , 6 . 0 0 , 8 . 0 0 , 1 0 . 液用 水加至1 0 0 m 1 , 摇匀 。依次加人2 m 1 6 M 硫氰酸钾溶液、2 m l 2 M 酒石酸溶液、 O O R g 铀标准溶 6 ml 7 . 5 %乙二 胺四乙酸二钠溶液, ( 精密p H试纸指示) 每加入一种试剂均应摇匀。用I , 1 硝酸或I I 氢氧化按溶液调节p H为 2 一3 。加人1 0 m l 2
21、0 % 磷 酸三厂 脂一 煤油溶液,充分 摇荡5 m i n , 静 置分层后弃去水相。 用5 m 1 4 0 0o 硝 酸按 溶液 洗涤有机相二 次, 每次振荡2 m i n , 弃尽洗涤液, I II 溶液,振荡2 m i n ,辞置分层后,将水相转人t o m l 离心试管内,离心3 t = 6 5 5 n m 波长 处,以试剂 空白 作参 比, 测定光密度,并 绘 制L 作曲线。 加人1 0 . 0 m 1 0 . 0 0 2 , 袖 试剂 m i n ,移人3 c m比色f ill 内, C B 8 7 8 8 一 3 3 . 4 . 2 样品分析 取l 0 0 m l 水 样 (
22、视铀含量而 定)于1 5 0 m 分 液漏 斗内,以下 操作按3 . 4 . 1 进 行。 如果水样中含 有机 物较多,应将水样蒸干 , 反 复用 硝酸和过氧化氢处理,燕干, 直至残渣变白为 止。最后,用1 0 0 m 1 p H 2 的硝酸酸化水溶解残渣 ,并 转人1 5 0 n m l 分液漏 斗中,以 下操作同3 . 4 . 1 , 3 . 5 结果的表示 铀含量按式 ( 3 )计算: 。 = A 二 , . . . . , , . . . . . . . . . . . . . : 、 厂 式中 :。 水 样中 铀 的 浓 度,w g / L ; A由工作曲线上 查得铀,A, p g
23、3 Y分析用水样体积,Lo GB 6 7 6 8 一 8 6 附录A 正确使用标准的说明 ( 参考件) A . 1 水样 的处 理及 保存参见核设 施水 质监 测分 析取样规定。 A . 2 所用 酸在没有之 甘 川 浓度时均指浓酸 ( 浓硝酸密度1 . 4 2 ,浓盐酸密度1 . l 9 ) 0 A . 3 固体 荧光 法中, 烧制熔珠的方 式可酌 情选择下 列方式中 任意一 种: 将8 0 士5 m g 袱 化钠用怅片器压制成 片, 取0 . 0 5 0 m l 含铀 溶液滴 在片上 烧制 熔珠, b .用8 0 士5 m g 氟 化钠与 含铀溶液蒸至 近卜 后 烧制熔珠; c .取。 .
24、 I m l 含 铀 溶 液滴 人加 有1 0 0 m g 9 8 % N a F 一2 0a L i F 混合 熔剂 的铂 盘内 ,于 烘箱内1 0 5 C 温变卜 烘卜 , 转人马 弗 炉内 在9 0 0 C 温度下 熔融5 m i n , 取出冷至 室温后, 测缝其 荧光 强 度。 不管采用 何 种方 式, 每种样品均需烧制3 个 熔珠或 馆片, 而且 分析样品烧制 熔珠或 熔片的方 式必须与 标准曲 线 烧 制熔珠或熔片的方式 一 致。 标准曲 线必须 进行Il 线回归 处理,并 定期 ( 最多不得超过三 个月 ) 进行校IL 。在分析中,更 换制 作标准曲 线时所用 的任何试剂或光电
25、 荧光光 度计 进行调核.更换零件等,都 必须重 作标准曲 线。 烧制 熔 珠的 熔 剂也 可 采用9 8 % N a F 和2 0 a L i F 的 混合 熔剂。 A . 4 x.4 1 体 荧光 法! 1 1 ,当 样 品铀 含U 大于 。 . l ll g / L 时 , 可用1 . 0 0 m l 2 0 % 磷 酸三丁 14 ti 一 二 甲 苯溶 液萃 取 后,八 接 取0 . 0 5 0 m 1 2 0 1 , 磷酸-I 酷一毛 甲 苯 溶液滴在氟 化钠片上 烧制 熔珠。 A. 5 固休荧光法I I I ,磷酸三 酷的稀释剂可用煤油、甲苯、二甲苯中仟意一 种。 A . 6 液体
26、激光 荧光 法中,当 加人荧光 增强剂 进行样 品测世 时,如 样品产生 沉淀,必须 将被测样品经 稀释或其 他方 法处理,不再 产生沉淀后,方可 进行侧量 a A. 7 液体激光荧光法L I I , 2 . 5 结果的表示是按简化公式计算铀含量. 如果进行梢确测最可用下式计算: N , ( v o + v 2 ) 从 ( 鱿 十 V , + v 2 ) V , ( v o + V 2 ) . - K c V X l o o n 厂 K 式 I I : V z 加添的荧光 增强剂溶液体积,m l , i t 他符号 的含义同式 ( 2 )。 A二 卜 勺 体荧光 法和分光 光 度法 , ,用4
27、 0 0 a 硝酸钱 溶液洗涤有 机相时,如含铁量太高,不易洗至无色, 叮 采用d 0 0 o 硝酸镶 加5 。 。 抗 坏血 酸的混合溶液 洗涤。 附加说明: 木标准f I 川; 华人 民共 和国核 I 、k 部提出。 本标准由国营5 0 4 厂、 核 C 业部第三 研究院负责起草。 木标准仁 要起草人 陈维国、赵霞芳。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 本人有各种国内外标准 20 余万个, 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准,全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址:豆丁下载网址: http:/
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