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1、国 家 环 境 保 护 总 局 标 准 固定污染源排气中氰化氢的测定 异烟酸一 毗哇琳酮分光光度法 H J / T 2 8 一 1 9 9 9 S t a t i o n a r y s o u r c e e mi s s i o n -D e t e r m i n a t i o n o f h y d r o g e n c y a n i d e - I s o n i c o t i n i c a c i d - 3 - m e t h y l - 1 - p h e n y l - 5 - p y r a z o l o n e s p e c t r o p h o t o
2、me t r i c me t h o d 1 适用范围 1 门本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢测定。 1 . 2 在氰化氢无组织排放的空气样品分析中, 当采样体积为 3 0 L时, 方法的检出限为 2 X 1 0 - m g / m , 定量测定的浓度范围为。 . 0 0 5 。 一。 . 1 7 m g / m 。 在有组织排气样品分析中, 当采样体积为5 L时, 方法的检出限为。0 9 m g / m , 定量测定浓度范围为。 . 2 9 8 . 8 M g / M 3 . 1 . 3 硫化氢和氧化剂( 如 C h ) 存在对测定有干扰。 2 方法原理 用氢氧化钠溶液
3、吸收氰化氢( H C N) , 在中性条件下, 与氯胺T作用生成抓化氰( C N C D, 氯化氛与 异烟酸反应, 经水解生成戊烯二醛 , 再与毗哇啦酮进行缩聚反应, 生成蓝色化合物 , 用分光光度法测定。 反应方程式如下 : H一 H| H, O 0= = C - 气二 一丈一 一 ( :代! = = o 一l COOH H lH IH ( 戊烯二醛) COOH内N-CI一CN /、日日“少 N/ CN CHs CNCI ( 抓 胶 T) ( 异烟 酸) 0- O NCC 一 C升 ( 曰二 H 。丫cH可CHa 拿 ( 3甲基- 1 - 笨基一 5 一 毗哩琳酮) 一气一 今 月二 戒二
4、城一 N -H CIC N气/ 一 C H, 一 C OOH H l州 lH ( 蓝色化合物) 3 引用标准 下列标准所包含的条文, 通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文 G B 1 6 2 9 7 -1 9 9 6 大气污染物综合排放标准 一-一一-一, 一一. -一 一. 一 一 国家环境保护总局 1 9 9 9 一 0 8 - 1 8 批准 2 0 0 0 一 0 1 一 0 1 实施 2 7 0 H J / T 2 8 一1 9 9 9 G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 4 试荆和材料 除非另有说明, 分析时均使用
5、符合国家标准的分析纯试剂。 4 . 1 符合二级实验用水质量指标的纯水。 4 . 2 氢氧化钠. 4 . 3 冰乙酸。 4 . 4 抓化钠。 4 . 5 硝酸银。 4 . 6 氛化钾。 4 . 7 无水磷酸二氢钾。 4 , 8 无水磷酸氢二钠。 4 . 9 铬酸钾。 4 . 1 0 抓胺 T, 4 . 1 1 试银灵( 对二甲胺基亚节基罗丹宁) 。 4 . 1 2 异烟酸。 4 . 1 3 毗哇啡酮。 4 . 1 4 N N , 一 二甲基甲酞胺。 4 . 1 5 氢氧化钠溶液:c=2%. 称取2 g 氢氧化钠( 4 . 2 ) 溶解于少量水中, 转移至1 0 0 . 1 容量瓶中, 用水稀释
6、至标线。 4 . 1 6 氢氧化钠溶液: c =0 . 1 %. 称取l g 氢氧化钠( 4 - 2 ) 溶解于少量水中, 转移至1 0 0 0 m ! 容量瓶中, 用水稀释至标线。 4 . 1 7 氢氧化钠吸收液A: c ( N a O H ) =0 . 0 5 m o l / L , 称取2 g 氢氧化钠( 4 - 2 ) 溶解于适量水中, 转移至1 0 0 0 . 1 容量瓶中, 用水稀释至标线。 4 . 1 8 氢氧化钠吸收液B : c ( N a O H ) =0 . 1 m o l / L , 称取4 g 氢氧化钠( 4 - 2 ) 溶解于适量水中, 转移至1 0 0 0 m l
7、容量瓶中, 用水稀释至标线 4 . 1 9 乙酸溶液: 0 . 6 %, 移取冰乙酸( 4 . 3 ) 3 . 0 m l 于5 0 0 m l 容量瓶中, 用水稀释至标线。 4 . 2 0 氯化钠标准溶液: c ( N a C l ) 一0 . 0 2 0 0 m o l / L , 将抓化钠( 4 . 4 ) 置于瓷钳锅内, 经4 0 0 -5 0 0 灼烧至无爆裂声后, 于千燥器内冷却。 称取1 . 1 6 9 g 抓 化钠于烧杯中。 用水溶解, 移人1 0 0 0 . 1 容量瓶中, 并稀释至标线, 混合均匀。 4 . 2 1 硝酸银标准溶液: 称取3 . 4 g 硝酸银( 4 . 5
8、 ) , 洛解于水中并稀释至1 0 0 0 m l ,贮于棕色细口瓶中。 标定: 吸取抓化钠标准溶液 1 0 . 0 0 ml , 置于 1 5 0 ml 锥形瓶中, 加水 5 0 ml 及 4 -5 滴铬酸钾指示剂, 用硝酸银标准溶液滴定, 直至溶液由黄色变成浅砖红色。 记下读数( V ) 。 平行滴定所消耗硝酸银标准溶 液体积之差应不大于。0 4 m l , 取水 6 0 ml , 同法做空白滴定。按下式计算硝酸银标准溶液的浓度: c ( A g N O, )= c ( Na C I ) X 1 0 . 0 0 V 一 Vo 式中: c ( A g N 0 , )硝酸银标准溶液的浓度, m
9、 o l / L ; c ( N a C ll氯化钠标准溶液的浓度, mo l / L; 4 . 2 2 V , V o 分别为滴定氯化钠标准溶液、 空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体积, m l . 氮化钾标准贮备液 移取。2 5 g 氰化钾( 注意: 剧毒) , 溶解于。1 %氢氧化钠溶液( 4 . 1 6 ) 中, 并用。 . 1 %氢氧化钠溶液 ( 4 . 1 6 ) 稀释至l o o m l , 混匀后避光贮存于棕色细口瓶中。该溶液每毫升约相当于1 . 0 m g氛化氢 HJ / T 2 8 一 1 9 9 9 标定方法: 吸取 1 0 . 0 0 ml 佩化钾贮备液, 置于 1 5 0
10、 ml 锥形瓶中, 加 5 0 ml 水和 2 %氢氧化钠溶液 ( 4 . 1 5 ) 1 . 0 m l , 加2 -3 滴试银灵指示剂, 用硝酸银标准溶液滴定至溶液由淡黄色变为橙红色, 记录消耗 硝酸银标准溶液体积( V ) 。平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过。 . 0 4 m l , 另取水 6 0 ml , 同法做空白滴定。记录消耗硝酸银标准溶液体积( V O ; c ( mg / ml ) = c ( A g N O , ) X ( V一V o ) X 5 4 . 0 4 1 0 . 0 0 式中: 。 氛化钾贮备液中相当于氛化氢的浓度, m g / m l ; c ( A
11、g N O , ) 硝酸银标准溶液的浓度, m o l / L ; V, V 分别为滴定佩化钾贮备液、 空白溶液所消耗硝酸银标准溶液体积, MI . 1 0 . 0 0 一 氰化钾贮备溶液的体积, ml ; 5 4 . 0 4 相当于 1 L l mo l / L硝酸银标准溶液的氛化氢( H C N) 质量, g , 4 . 2 3 氛化钾标准溶液: c =1 0 . 0 p g ( H C N ) / m l . 准确吸取一定体积氰化钾标准贮备液( 4 . 2 2 ) 于 1 0 0 ml 容量瓶中, 用 0 . 1 mo l / L氢氧化钠溶液 ( 4 . 1 8 ) 稀释到标线, 贮于冰
12、箱( 2 -5 C) 保存可稳定 5 天。 4 . 2 4 氰化钾标准使用液: c ( H C N ) =1 . 0 0 p g / m l , 临 用 前 吸 取1 0 . 0 p g / m l 每 化 钾 标准 溶液( 4 . 2 3 ) 1 0 . 0 m l 于1 0 0 m l 容 量 瓶中 , 用0 . 1 m o l / L 氢 氧 化 钠溶液( 4 . 1 8 ) 稀释至标线。 4 . 2 5 磷酸盐缓冲溶液: p H= 7 . 0 0 , 称取3 4 . 0 g 无水磷酸二氢钾( 4 - 7 ) 和3 5 . 5 g 无水磷酸氢二钠( 4 . 8 ) , 溶解于水, 移人1
13、 0 0 0 m l 容量 瓶中。用水稀释至标线。 4 . 2 6 铬酸钾指示剂 称取 1 0 . 0 g 铬酸钾( 4 . 9 ) , 溶解于少量水, 滴加硝酸银标准溶液( 4 . 2 1 ) 至产生少量浅砖红色沉淀为 止, 放置过夜, 过滤, 滤液用水稀释至 1 0 0 ml , 待用。 4 . 2 7 酚酞指示剂: c =0 . 1 %0 称取。 . 1 g 酚酞, 溶于9 5 环乙醉中, 稀释至1 0 0 m l 。若混浊应过滤。 4 . 2 8 氯胺 T溶液 称取0 . 5 0 g 抓胺T ( C H 3 C 6 H , S O z N C I N a “ H , O , C h l
14、 o r a m i n e - T ) ( 4 . 1 0 ) , 溶解于水, 稀橄至5 0 m l , 贮 存于棕色细口瓶中, 贮于冰箱可使用3 天。 4 . 2 9 试银灵指示剂 称取0 . 0 2 g 试银灵( 对二甲胺基亚节基罗丹宁, P a r a d i m e t h y l a m i n o b e n z a l r h o d a n i n e ) ( 4 . 1 1 ) , 溶于 1 0 0 ml 丙酮中。贮存于棕色细口瓶, 于暗处可稳定 1 个月。 4 . 3 0 异烟酸溶液 称取3 . 0 g 异烟酸( C c H , N O i , I s o n i c o
15、 t i n i c a c i d ) ( 4 . 1 2 ) , 溶解于2 写氢氧化钠溶液( 4 . 1 5 ) 中, 溶解 后, 加水稀释至 2 0 0 m l . 4 . 3 1 毗哇琳酮溶液 称取0 . 5 0 g 毗哇琳酮( 3 一 甲基 一 1 一 苯基 一 5 - 毗哇琳酮, C o H ,o O N i , 3 - m e t h y l - l - p h e n y - 5 - p y r a z o l o n e ) ( 4 . 1 3 ) , 溶解于4 0 . 0 m l N, N 一 二甲基甲酞胺 H C O N ( C H , ) , , N, N - d i
16、m e t h y l f o r m a m i d e ( 4 . 1 4 ) 中。 4 . 3 2 异烟酸一 P lt 4啡酮溶液 临用前, 将异烟酸溶液( 4 . 3 0 ) 和毗哇琳酮溶液( 4 . 3 1 ) 按 5: 1 体积混合, 贮于棕色试剂瓶中。 5 仪器 5 . 1 分光光度计: 具1 c m比色皿。 5 . 2 具塞比色管: 2 5 ml . HJ / T 2 8 一 1 9 9 9 5 . 3 棕色酸式滴定管: 2 5 m l 5 . 4 采样仪器 5 . 4 . 1 有组织排放监测采样仪器 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 3 配置采
17、样仪器 5 . 4 . 1 . 1 采样管 材质为不锈钢、 硬质玻璃或聚四氟乙烯, 直径为 6 -8 m m的管料, 温夹套 。 5 . 4 . 1 . 2 样品吸收装置 多孔玻板吸收瓶, 1 2 5 m l . 5 . 4 . 1 . 3 流量计量装置 见 G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中 9 . 3 . 6 . 5 . 4 . 1 . 4 抽气泵 见G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 - 7 , 5 . 4 - 1 . 5 连接管 硅橡胶管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管。 5 . 4 . 2 无组织排放监测采样仪器 5 . 4 . 2 .
18、 1 引气管 聚乙烯、 聚四氟乙烯软管, 头部按一玻璃漏斗。 5 . 42 . 2 样品吸收装置 多孔玻板吸收管: 1 0 - 2 5 m l , 5 . 4 - 2 . 3 流量计量装置 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 - 6 . 5 . 4 - 2 . 4 抽气泵 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 . 7 . 5 . 4 . 2 . 5 连接管 同5 . 4 . 1 . 5 , 并具有可加热至 1 2 0 以上的保 6 样品采集和保存 61 有组织排放样品采集 6 . 1 , 1 采样位置和采样点 按G B /
19、T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 1 . 1 和9 . 1 . 2 确定采样位置和采样点。 6 . 1 . 2 采样装置的连接 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 图2 8 , 按采样管、 样品吸收装置、 流量计量装置和抽气泵的顺序连 接好采样系统, 连接管要尽可能短, 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 4的要求, 检查采样系统的气密性和可 靠性。 6 . 1 . 3 样品采集 申联两支内装2 0 . 1 氢氧化钠吸收液B ( 4 - 1 8 ) 的1 2 5 m l 多孔玻板吸收瓶, 并将它接人采样系统中,
20、 将采样管头部塞适量无碱玻璃棉, 伸人排气筒采样点, 以0 . 5 L / m i n 流量采样 1 0 3 0 m i n , 记录采样流 量、 时间、 温度、 气压等, 密封吸收瓶进出口, 避光运回实验室。 62 无组织排放样品采集 6 . 2 . 1 采样位置和采样点 按G B 1 6 2 9 7 -1 9 9 6 中附录C确定无组织排放监控点的位置, 或按其他特定要求确定采样点。 6 . 2 . 2 采样装置的连接 H J / T 2 8 一 1 9 9 9 按引气管、 样品吸收装置、 流量计量装置和抽气泵的顺序连接采样装置, 连接管要尽可能短, 如无必 要, 样品吸收装置前可不接引气
21、管。参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 4 的要求, 检查采样系统的气密性和 可靠性 6 . 2 . 3 用装有 。 . 0 5 mo l / L氢氧化钠吸收液A( 4 . 1 7 ) 5 ml 的多孔玻板吸收管, 以。 . 5 L / mi n流量, 采 样 3 0 6 0 m i n 。记录采样流量、 时间、 温度、 气压等, 密封吸收管进、 出口, 避光运回实验室 6 . 3 样品保存 如果样品采集后不能当天测定, 应将试样密封后置于2 -5 C下保存, 保存期不超过 4 8 h 。在采样、 运输和贮存过程中应避免 日光照射。 6 . 4 采样防护 采集有组
22、织排气的人员必须两人以上 , 并戴好防毒面具才能进人现场采样。 了 分析步骤 71 绘制校准曲线 取 8 支 2 5 ml 具塞比色管, 按表 1 配制标准色列。 表 1 氰化钾标准色列 管号 012 3456 7 佩化钾标准使用液. m l 0. 0 00 . 2 00 . 5 0 1 . 0 02 . 0 03 . 0 04 . 0 0 5 . 0 0 0 . 1 0 m o l / L氢氧化钠吸收液, m l 5 . 004 . 8 0 4 .5 04. 0 03 . 0 02 . 0 0 1 . 0 00 . 0 0 氛化氢含量, P 9 0 . 0 00 . 2 00 . 5 0 1
23、 . 0 02 . 0 03 . 0 04 . 0 0 5 . 0 0 每管各加 1 滴 。1 %酚酞指示剂( 4 . 2 7 ) , 摇动下逐滴加人 。 . 6 %乙酸溶液( 4 . 1 9 ) , 至酚酞指示剂刚 好褪色为止, 加磷酸盐缓冲溶液( 4 . 2 5 ) 5 . 0 0 ml , 摇匀, 再加抓胺 T溶液( 4 . 2 8 ) 0 . 2 0 m l , 立即盖好瓶塞, 轻轻摇动, 放置5 m i n , 加异烟酸一 毗哇琳酮溶液( 4 . 3 2 ) 5 . 0 0 m l , 立即盖好瓶塞, 摇匀, 用水稀释至标线, 摇匀。在2 5 -3 5 C 放置4 0 m i n 。
24、于波长6 3 8 n m处, 用1 c m比色皿, 以水为参比, 测定吸光度。以吸光 度对氰化氢含量( p g ) 绘制校准曲线并计算其线性回归方程。 了 . 2 样品测定 7 . 2 . 1 无组织排放样品测定 采样后, 将样品移人2 5 m l 具塞比色管中, 用少量水洗涤吸收管两次, 洗涤液合并于具塞比色管中, 使总体积不超过 1 0 ml , 然后加 。 . 1 %酚酞指示剂( 4 . 2 7 ) 1 滴, 以下操作同校准曲线的绘制。 7 . 2 . 2 有组织排放样品测定 采样后, 将第一吸收瓶和第二吸收瓶中的吸收液转入5 0 m l 容量瓶中, 用少量水分别洗涤第一吸收 瓶和第二吸
25、收瓶, 洗涤液并人 5 0 ml 容量瓶中, 最后用水稀释至标线, 摇匀。吸取 5 . 0 0 ml 样品溶液于 2 5 m l 具塞比色管中, 以下步骤同校准曲线的绘制。 W一呱 8 计算和结果表示 8 . 1 无组织排放样品浓度计算 氛化氢( H C N, m g / m3 ) 二 式中: W样品溶液中氛化氢含量, P g + V . a 换算成标准状态下的干采气体积, L, 8 . 2 有组织排放样品浓度计算 氛化氢( H C N, m g / m ) WV 一-x- v, va H J / T 2 8 一 1 9 9 9 式中: W一 一 测定时所取样品溶液中氰化氢含量, F + g
26、; V . , 换算成标准状态下的干采气体积, 工; V样品溶液总体积, ml : V . -测定时所取样品溶液体积, m l , 按 G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中 1 0 . 1 或 1 0 . 2 计算 V a . 8 . 3 氛化氢有组织排放的“ 排放浓度” 计算 按照G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中1 1 . 1 . 2 或1 1 . 1 . 4 计算氰化氢的“ 排放浓度” 。 8 . 4 氰化氢有组织排放的“ 排放速率” 计算 按照G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中的1 1 . 4 计算氛化氢的排放速率 8 .
27、 5 氰化氢的“ 无组织排放监控浓度值” 计算 按下试计算一个无组织排放监控点的氰化氢平均浓度 月矛。 一一 一个无组织排放监控点的氰化氢平均浓度; 一个样品的氰化氢浓度; 乙 5.中 8.式 n 一个无组织排放监控点采集的样品数 目。 8 - 5 . 2 按 “ 无组织排放监控浓度值” 的计算 G B 1 6 2 9 7 -1 9 9 6 附录C中C 2 . 3 计算氰化氢的“ 无组织排放监控浓度值” 。 9 精密度和准确度 91 精密度 五个实验室测定 H C N浓度为 。3 7 m g / m , 的统一样品, 得到方法的重复性标准偏差为 0 . 0 1 m g / m , 重复性相对标
28、准偏差为 3 . 1 %, 重复性为 。 . 0 3 0 m g / m ; 方法的再现性标准偏差为 0 . 0 1 6 m g / m , 再现性相对标准偏差为4 . 1 %, 再现性为0 . 0 4 0 m g / m , 五个实验室测定实际样品的相对标准偏差于。8 1 %- - 1 1 %之间 9 . 2 准确度 五个实验室分别测定浓度为0 . 3 7 m g / m “ 的统一样品, 测定总均值的相对误差为2 . 9 O Y o ; 各实验室 测定均值的相对误差于士5 . 4 %之间。 五个实验室测定统一样品的加标回收率于 9 3 . 2 % 1 0 3 %之间; 测定实际样品的加标回
29、收率于 1 %1 0 2 %之间。 说明 1 氰化氢是易挥发的有毒物质, 在操作过程中, 除了加试剂外, 比色管都应盖严。 2 绘制校准曲线和样品测定时的温度之差应不超过3 C o 3 如能获得硝酸银基准试剂, 可用直接法配制硝酸银标准溶液, 免去标定步骤 4 为降低试剂空白值, 实验中以选用无色的N, N 二甲基甲酞胺为宜。 5 含氰化钾的废液应加三价铁盐或漂白粉处理后排放。 6 氧化剂( 如C l z ) 和硫化氢存在对测定有干扰, 检验试样中是否存在氧化剂和硫化氢及消除干扰的 901010.1010101010 方法见本标准附录 A, H J / T 2 8 一 1 9 9 9 附录A
30、( 标准的附录) 检验试样中舰化剂和硫化物及消除干扰的方法 A 1 检验试样中是否存在氧化剂( 如有效氯) , 可取 1 滴试样滴在淀粉一 碘化钾试纸上, 若变蓝说明氧化 剂存在。若有显著量的氧化剂存在, 氛化氢的测定不能进行。若氧化剂存在量小, 可向样品溶液中加人 一定量的亚硫酸钠溶液消除其干扰。具体做法是: 量取两份相同体积的同一样品, 向其中一份样品中投 人淀粉一 碘化钾试纸 1 -3片, 加硫酸酸化, 用亚硫酸钠溶液滴定至淀粉一 碘化钾试纸由蓝色变至无色为 止, 记录用量。另一份样品, 不加试纸和硫酸, 仅加上述同量的亚硫酸钠溶液, 并将此溶液进行氛化氢测 定 。 A 2 检验试样中是
31、否存在硫化物, 可取 1 滴试样滴在乙酸铅试纸上, 若变黑, 说明有硫化物存在。若试 样中含有少量硫化物, 可用预蒸馏的方法予以去除, 蒸馏前加人 2 m l 0 . 0 2 m o l / L硝酸银溶液。 附加说明: 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准由中国纺织大学负责起草。 本标准主要起草人: 奚旦立、 汪永辉、 姜佩华。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 本人有各种国内外标准 20 余万个, 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准,全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址:豆丁下载网址: http:/
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