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1、国 家 环 境 保 护 总 局 标 准 固定污染源排气中丙烯睛的测定 气 相 色 谱 法 H J / f 3 7 - -1 9 9 9 S t a t i o n a r y s o u r c e e mi s s i o n -D e t e r m i n a t i o n o f a c r y l o n i t r i l e - G a s c h r o m a t o g r a p h y , 适用范围 1 . 1 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的丙烯睛测定。 1 . 2 当采样体积为3 0 L时, 方法的检出限为。 . 2 m g / m 。方法的定量测定
2、浓度范围为。 . 2 6 -3 3 . 0 m g / m 2 方法原理 丙烯睛( C H , =C H C H, C N) 用活性炭常温吸附富集, 再经二硫化碳常温解吸, 解吸液中各组分通过 色谱柱得到分离后进人氢火焰离子化检测器( F I D ) , 从测得的丙烯脂色谱峰高( 或面积) , 对舰吸液中丙 烯睛浓度定量 , 最后由解吸液体积、 浓度和采样体积计算出气体样品中丙烯睛的浓度。 3 引用标准 下列标准所包含的条文, 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文: G B 1 6 2 9 7 -1 9 9 6 大气污染物综合排放标准 G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 固
3、定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 4 试剂和材料 4 . 1 丙烯睛: 色谱纯( 或分析纯, 但必须对丙烯睛无色谱干扰峰) 。 4 . 2 二硫化碳: 分析纯( 对丙烯睛的色谱测定无干扰峰, 否则需进行蒸馏, 取 4 6 -4 7 C的馏分) 4 . 3 气相色谱固定相: G D X - 5 0 2 , 6 0 -8 。目。 4 . 4 氮气: 纯度9 9 . 9 9 % o , 并用分子筛或活性氧化铝净化。 4 . 5 氢气: 纯度 9 9 . 9 %, 并用分子筛或活性氧化铝净化。 4 . 6 空气。 4 . 7 活性炭吸附管 活性炭吸附管的结构如图1 所示。玻璃管的两端熔封密
4、闭, 并配有两个塑胶帽盖, 以备采样完毕后 盖紧密闭用。 管内填装活性炭粒度为2 0 -4 0目, A段含1 0 0 m g , B段含5 0 m g . A段活性炭前的玻璃棉 上压着一个V字型弹簧钩, 以免炭粒松动。 活性炭应对气态丙烯睛有很强的吸附能力, 并可用二硫化碳 解吸被吸附的丙烯睛。 目前市售的用于采集空气中有机蒸气, 并以二硫化碳作解吸溶剂的活性炭吸附管 能满足要求。 国家环境保护总局 1 9 9 9 - 0 8 - 1 8 批准 2 0 0 0 一 0 1 一 0 1实施 32 9 E J / r 3 7 -1 9 9 9 气旅方向 海棉 A dB 玻璃棉 玻瑞管 4 r n
5、-内径 6 -外径 7 0 - 长 两端封闭 活性炭较 ( 2 0 -4 0目) 图 1 活性炭吸附管 本8 丙烯睛标准储备液: c =1 0 . 0 m g / m l , 用分析天平准确称取一定量的丙烯睛( 4 . 1 ) 于容量瓶中, 小心加人二硫化碳至刻度, 配制成溶液的 丙烯睛浓度为1 0 . 0 m g / m l , 作为储备液, 密闭存放于低温( 4 -8 0C ) 下, 备用。存放期不得超过一个月。 4 . 9 丙烯睛标准使用液: 二1 . 0 0 m g / m l , 取1 . 0 0 m l 丙烯睛标准储备液( 4 . 8 ) 于1 0 ml 容量瓶中, 用二硫化碳稀释
6、至刻度。 5 仪器 5 . , 气相色谱仪: 附氢火焰离子化检测器。 5 . 2 色谱柱 5 . 2 . 1 柱材料: 玻璃或聚四氟乙烯。 5 . 2 . 2 柱长: 3 m, 5 . 2 . 3 柱内径: 3 m m, 5 . 2 . 4 柱类m: 填充柱。 5 . 2 . 5 柱内填充物: G D X - 5 0 2 , 6 0 - 8 0目。 5 . 2 . 6 色谱柱制备和老化( 参见附录B ) , 5 . 3 微量注射器: 1 . 0 闪。 54 采样仪器 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 3 配置采样仪器。 5 . 4 . 1 有组织排放监测采样仪
7、器 5 . 4 - 1 . 1 采样管 采用不锈钢、 硬质玻璃或聚四氟乙烯材质, 有适当尺寸, 并附有可加温至1 2 0 以上的保温夹套。 5 . 4 . 12 样品收集装置 活性炭吸附管( 4 . 7 ) , 5 . 4 . 1 . 3 流量计量装置 见G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 3 . 6 , 5 . 4 . 1 . 4 抽气泵 见G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 3 . 7 , 5 . 4 . , . 5 连接管 聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。 5 . 4 . 2 无组织排放监测采样仪器 5 . 4 . 2 .
8、 1 引气管 聚四氟乙烯软管, 头部接一玻璃漏斗。 5 . 4 - 2 . 2 样品收集装置 活性炭吸附管( 4 . 7 ) , 5 . 4 - 2 . 3 流量计量装置和抽气泵 参考 G B J T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中 9 . 3 . 6 和 9 . 3 . 7配置。 H J / T 3 7 -1 9 9 9 5 . 4 - 2 . 4 同 5 连接管 4 . 1 . 5 6 样品采集和保存 6 . 1 有组织排放样品采集 6 . 1 . 1 采样位置和采样点 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 1 . 1 和 9 . 1 . 2 确定采样位置
9、和采样点。 6 . 1 . 2 采样装置的连接 参考G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中9 . 3 图2 8 , 按采样管、 样品收集装置( 吸附管) 、 流量计量装置和抽气泵 的顺序连接好采样系统, 注意吸附管进气口应垂直向上( 见图2 ) , 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中9 . 4 的要求 检查采样系统的气密性和可靠性。连接采样系统的连接管要尽可能短。 1 一烟道沼一加热采样器 3 -旁路吸附管沮一温度计沛一压力表; 6 一吸附管口一三通阀泪一干燥器; 9 一流量计00 一抽气泵 图 2 烟气采样系统 6 . 1 . 3 样品采集 在采样管口
10、塞适量玻璃棉, 然后将其伸人至排气筒内的采样点位置, 启动抽气泵, 先使排气筒内的 气体由旁路吸附管流通, 以充分洗涤采样管路, 然后再使排气通过吸附管, 记录采样时间、 温度和流量, 采样完毕后应立即取下吸附管 , 用塑料帽盖将两端盖紧, 带回实验室分析。 6 . 1 . 4 采样管加热温度控制 采样管加热温度应以水气和样品不在采样管壁凝结为原则, 但加热温度最高不得超过 1 6 0 C。 若排 气温度接近常温, 采样管也不必加热。 6 . 1 . 5 采样流量 采样流量一般应控制在 0 . 3 -1 . 0 L / m i n之间。当温度高于 3 0 时, 采样流速应降低, 不要超过 0
11、. 5 L / m i n , 以保证B段活性炭吸附量小于吸附总量的2 %0 6 . 1 . 6 采样量 对每支活性炭吸附管, 采样量应控制在二硫化碳解吸液中丙烯睛浓度为1 0 -4 0 0 p g / m l 。 每支活性 炭吸附管的最大采样量一般不超过1 . 6 m g , 且B段活性炭吸附的丙烯睛应不超过被吸附丙烯睛总量的 2 % 6 . 2 无组织排放样品采集 6 . 2 . 1 采样位置和采样点 按 GB 样点的位置 1 6 2 9 7 -1 9 9 6中附录C的规定确定无组织排放监控点的位置, 或按其他特定的要求确定采 6 . 2 . 2 采样装置的连接 H J / T 3 7 -
12、1 9 9 9 按引气管伪Q 无必要, 可不接引气管) 、 吸附管、 流量计量装置、 抽气泵的顺序连接采样系统( 参看 6 . 1 . 2 ) 0 6 . 2 . 3 样品采集、 采样流量和采样量等均参照6 . 1 相应部分。 6 . 3 样品保存 采样后的活性炭管, 在两端塞紧帽盖的情况下避光保存, 低温下( 8 C以下) 保存最多不超过 7 夭。 7 分析步骤 了 . 1 色谱条件 7 . 1 . 1 层析室温度: 1 3 0 C。 7 . 1 . 2 进样器温度: 1 5 0 C , 了 . 1 . 3 检测器温度: 1 5 0 C。 7 . 1 . 4 氮气( 4 . 4 ) 流速:
13、3 0 m l / m i n , 7 . 1 . 5 氢气( 4 . 5 ) 流速: 4 0 m l / mi n , 7 . 1 . 6 空气( 4 . 6 ) 流速: 3 5 0 m l / m i n . 了 . 2 校准曲线绘制 取不同体积丙烯睛标准使用液( 4 . 9 ) 于 6 个 1 0 ml 容量瓶中, 分别加人二硫化碳稀释至刻度, 配制 成浓度为1 0 . 0 5 0 0 p .g / m l 标准系列溶液( 见表1 ) , 摇匀待测。 表 1 丙烯睛标准系列溶液 编号 12 345 6 标准使用液体积, m l 0. 1 00 . 5 0 1 . 0 02 . 0 0 3
14、 . 0 05 . 0 0 二硫化碳体积, m l 9 . 9 09 . 5 0 9 . 0 08 . 0 0 7 . 0 05 . 0 0 丙烯睛浓度, di g / m l 1 0. 05 0 . 0 1 0 02 0 0 3 0 0 5 0 0 按7 . 1 规定的气相色谱操作条件, 分别取上述标准系列溶液注人气相色谱仪, 进样量为1 . 0 F t , 测 定丙烯睛峰高( 或峰面积) 每个浓度的溶液重复进样三次, 取平均值, 以浓度c ; ( p B / m l ) 与对应峰高h ; ( 或面积A) 绘制校准曲线, 并计算得到校准曲线的线性回归方程。 7 . 3 样品测定 了 . 3
15、. 1 样品的解吸 将采集样品后的活性炭吸附管两端的帽盖打开, 用一根带钩的铁丝取出压在A段活性炭粒上的V 字型弹簧钩, 将 A段活性炭( 包括上端玻璃棉) 和B段活性炭( 包括海绵) 分别转移到两支干燥的具磨口 的试管内, 并立即用吸管移取 2 . 0 0 ml 和 1 . 0 0 ml 二硫化碳, 分别加人盛A段和S段活性炭的试管内, 迅速盖紧试管塞, 不断轻轻振摇试管, 使二硫化碳能和活性炭充分接触混和, 3 0 m i n后进行气相色谱 测定。 7 . 3 . 2 气相色谱测定 按绘制校准曲线相同的气相色谱工作条件调节仪器, 对 7 . 3 . 1中得到A段和B段活性炭的二硫化 碳解吸
16、液分别作气相色谱测定。 取解吸液的上层清液进样, 每次进样量为1 . 0 川, 重复进样三次, 取丙烯 睛色谱峰高( 或面积) 的平均值定量 。 8 计算和结果表示 8 . 1 定性分析 以丙烯睛标样的色谱峰保留时间定性。 标准色谱图参见图3 0 a.I / r 3 7 -1 9 9 9 1 一 甲醇 1 . 7 1 m i n ; 2 一二硫化碳( 溶剂) ; 3 一丙烯醛 4 . 9 4 m i n ; 4 一乙睛 6 . 0 9 m i n ; 5 一丙烯睛 7 . 9 4 mi n ; 6 一丙睛 1 3 . 3 m i n 图 3 丙烯睛和其他物质的色谱图 首次分析成分复杂的样品,
17、且对定性结果有疑问时, 应采用双柱定性。辅助定性的柱特征和色谱条 件详见附录 A, 若经双柱定性后, 对定性结果仍有疑问时, 可采用G C / MS等其他方法和手段进一步定性。 8 . 2 定量分析 由测得的丙烯睛色谱峰高( 或峰面积) 平均值, 直接在校准曲线上查得丙烯睛浓度 。 。 和C b , 或由回 归方程计算得到 C 。 和 C b , 再根据采气体积计算气体样品中的丙烯睛浓度。计算式如下: ( c , X V . ) 十 ( C b X V b ) C R II lg / ll l , 一 - 一 一 瓦 石 式中: C k 采气样品中丙烯睛浓度, M g / M , ; C ,
18、- A段活性炭解吸液中丙烯睛浓度, p g / m 卜 c 6 B 段活性炭解吸液中丙烯睛浓度, p g / m l ; V- - A段活性炭的二硫化碳解吸液体积, M I ; V b B段活性炭的二硫化碳解吸液体积, ml ; V 一 一换算到标准状态下的干采气体积, I _ ,( 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中1 0 . 1 或 1 0 . 2 计算) 8 . 3 丙烯睛有组织排放的“ 排放浓度” 计算 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6 中1 1 . 1 . 2 计算丙烯睛的“ 排放浓度” 。 8 . 4 丙烯睛有组织排放的“ 排放速率(
19、k g / h ) ” 计算 按G B / T 1 6 1 5 7 -1 9 9 6中1 1 . 4 计算丙烯睛的“ 排放速率” 。 8 . 5 丙烯睛的“ 无组织排放监控浓度值” 计算 8 . 5 . 1 一个监控点的丙烯睛平均浓度计算 按下式计算一个无组织排放监控点的丙烯睛平均浓度。 “万。 一一 式中: c -一个无组织排放监控点的丙烯睛平均浓度; 一个样品的丙烯睛浓度; n 一 一 一个无组织排放监控点采集的样品数。 85 . 2 “ 无组织排放监控浓度值” 的计算 按G B 1 6 2 9 7 - - 1 9 9 6 附录C中C 2 . 3 计丙烯睛的“ 无组织排放监控浓度值” 。
20、H J / T 3 7 -1 9 9 9 9 精密度和准确度 9 . 1 精密度 浓度为1 4 . 1 m g / m , 和3 2 . 2 m g / m 的丙烯睛标准样品, 经五个实验室分别测定, 得到精密度数据 见下表 统一标样浓度, m g / m 1 4. 13 2 . 2 重复性标准差 S . 0 . 2 60 . 7 0 重复性相对标准差, 0/ n 1 . 9 2 . 2 重复性 r 0 . 7 3 2 . 0 再现性标准差 S R 0 . 4 4 0 . 8 8 再现性相对标准差, % 3 . 22 . 8 再现性 R 1 . 32 . 5 9 . 2 准确度 用浓度为1 4
21、 . 1 m g / m 和3 2 . 2 m g / m , 的丙烯睛标准样品。经五个实验室测定, 得到方法的平均相 对误差分别为2 . 0 0 0 已.中华田. 2 4 2 0 1 6 1 2 8 保留时间m i n 1 一丙烯s 2 一丙烯腑 图 A1 . 3 一乙睛 H J / r 3 7 -1 9 9 9 附录B ( 标准的附录) 色谱柱的制备和老化 B 1 填充物的处理 用适量的环己烷( 分析纯) 作提涤剂, 在索氏提取器中对G D X - 5 0 2 洗提数小时, 然后在3 0 -4 0 C 下 干燥之。待环己烷基本挥发后, 将 G D X - 5 0 2置于真空干燥箱内( 或在
22、氮气气氛下) , 经 1 3 0 C真空干燥 2 -3 h后, 待温度降至室温, 取出装柱。 B 2 色谱柱装柱 玻璃柱的一端用玻璃棉塞住, 连接一个缓冲瓶和一个控制活塞, 然后接真空泵。柱的另一端接一漏 斗, 在开启真空泵抽吸的同时, 将处理过的干燥填充物G D X - 5 0 2 慢慢加人漏斗装进玻璃柱内, 用活塞控 制抽气速度, 边抽气, 边填装, 同时轻轻振动玻璃柱( 可用小型电动按摩器, 对玻璃柱作持续的按摩振动, 约 2 0 mi n ) 直至填充物在柱内填充得紧密、 均匀。填装完毕后, 用玻璃棉塞住色谱柱的另一端 B 3 色谱柱老化 将装好的色谱柱接人色谱仪进样口, 出口端不接检
23、测器, 以3 0 m l / m i n流量通过N: 气, 逐步升高柱 温至 1 5 0 C, 老化7 -1 0 h , 至基线平稳。 附加说明: 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准由复旦大学环境科学研究所负责起草。 本标准主要起草人: 潘循哲、 张祥民、 袁顺庆、 侯惠奇。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 本人有各种国内外标准 20 余万个, 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准,全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址:豆丁下载网址: http:/
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