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1、SH 中华人民共和国石油化工行业标准 S H/ T 1 4 9 7 一 2 0 0 2 工业用叔丁醇含量及杂质的测定 ( 气 相 色 谱 法) T e r t - b u t y l a l c o h o l f o r i n d u s t r i a l u s e -D e t e r m i n a t i o n o f p u r i t y a n d i mp u r i t i e s -G a s c h r o m a t o g r a p h i c m e t h o d 2 0 0 2 - 0 5 - 3 1发布 2 0 0 2 - 0 7 - 0 1 实施
2、国家经济贸易委员会发布 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 曰 . 月 吐吕 本标准是对S H / T 1 4 9 7 -1 9 9 2 工业用叔丁 醇含量及杂质的 测定 气相色谱法 的修订。 本标准对原标准的主要修订内容为: 1 )为提高分离效能及消除水分对样品组分分析的不利影响,对 T B A - 9 9 及 T B A - 9 5采用毛细管柱 替代原标准中的填充柱。 2 ) 保留原标准对 T B A - 8 5 进行分析的填充柱,同时推荐采用 T C D为检测器的聚甲基硅氧烷毛细 管柱,作为供选择的方法列于附录 A中。 3 ) 在定量方法中增加了校正峰面积归一化法。 本标准
3、的附录A是标准的附录。 本标准自实施之日起替代 S H / T 1 4 9 7 -1 9 9 2 0 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。 本标准起草单位:上海石油化工研究院、天津石油化工公司石油化工厂。 本标准主要起草人:王川、李辉、李正文、安丽琴。 本标准于 1 9 8 9 年 5 月首次发布,于2 0 0 2 年第一次修订。 中华人民共和国石油化工行业标准 工业用叔丁醇含量及杂质的测定 ( 气 相 色 谱 法 ) T e r t - b u tyla lroh o l f o r i n d u s t ri a l u s
4、e S H/ T 1 4 9 7 -2 0 0 2 代替 S H / T 1 4 9 7 -1 9 9 2 -D e t e r mi n a ti o n o f p u r it y a n d i mp u r i ti e s -Ga s c h roma 谧 o g r a 油kme t h o d 1 范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用叔丁醇的含量及其烃类杂质。 本标准适用于异丁烯水合法制得的工业用叔丁醇,对 T B A - 8 5叔丁醇含量8 5 . 0 % m/ m) 的杂质 最低检测浓度为 0 . 1 % ( m / m ) ,对 T B A - 9 9 ( 叔丁醇含量
5、9 9 . 0 % m / m) 及 T B A - 9 5 ( 叔丁醇含量 )9 5 . 0 % m / m) 的杂质最低检测浓度的 0 . 0 0 1 %( m/ m) o 本标准可供由其他方法制得的叔丁醇分析时参考。 2 引用标准 下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时,所示版 本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 G B / T 6 2 8 3 -1 9 8 6 化工产品水分含量的测定 卡尔 费 休法( 通用方法) ( e q v L S 0 7 6 0 : 1 9 7 8 ) G B / T 6 3
6、2 4 . 2 -1 9 8 6 挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法 G B / T 6 6 8 0 -1 9 8 6 液体化工产品采样通则 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 数值修约规则 G B / T 9 7 2 2 -1 9 8 8 化学试剂气相色谱法通则 S H / T 1 4 9 6 -1 9 9 2 ( 2 0 0 0 ) 工业用叔丁醇 酸度的 测定 滴定法 3方法提要 在本标准规定条件下,将适量试样注人配置火焰离子化检测器( F M) 或热导检测器( T C D ) 的气相 色谱仪,测量每个杂质和主组分的峰面积,以内标法或校正峰面积归一化法计算各组分的
7、质量百分 含量。检测器的校正因子通过分析与待测样品中浓度相近的配制标样进行测定。 对于T B A - 9 9 及T B A -9 5 中的 水分及不能用本标准测定的其余杂质, 必须用相应的标准方法进行 测定,并将所得结果进行归一化处理。 4 试剂与材料 4 . 1 载气:采用WD时用氢气为载气,采用 F it ) 时用氮气为载气。纯度均应)9 9 . 9 9 %. 4 . 2 燃烧气:氢气,纯度9 9 . 9 9 %. 4 . 3 辅助气:氮气,纯度)9 9 . 9 9 %. 注意:上述气体分别为压缩气体或压缩易燃气体,应注意安全使用。 国家经济贸易委员会2 0 0 2 - 0 5 -3 1发
8、布 2 0 0 2 - 0 7 - 0 1实施 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 4 . 4 助燃气, 空气, 无油并经干燥。 4 . 5聚四氟乙烯载体, 0 . 2 5 0 = 一 0 . 4 2 0 = ( 4 0目一6 0目) 。 4 . 6聚乙二醇 1 5 0 0 ( P E G1 5 0 0 ) o 4 . 7 标准物质 标准物质供测定校正因子用,其纯度应能满足本标准定量精度的要求。 4 . 7 . 1 2 , 4 , 4 一 三甲基 小戊烯 4 . 7 . 2 2 , 4 , 4 一 三甲基一 2 - 戊烯 4 . 7 . 3叔丁醇 4. 7. 4乙睛 4 . 7
9、. 5异丙醇 4 . 7 . 6正丙醇 4 . 7 . 7异丁醇 4. 7. 8正丁醇 4. 7. 9正己烷 4 . 7 . 1 0 3 一 丁烯- 1 - 醇( 1 - 经基一 3 一 丁烯) 4 . 7 . 1 1 3 一 丁烯一 2 - 醇( 2 - 轻基一 3 一 丁烯) 4 . 7 . 1 2 2 一 丁醇( 仲丁醇) 4 . 7 . 1 3乙二醇乙醚 注 意 :上 述 物 质 大 多 为易 燃 或 有 毒 液 体 。使 用 时 应 注 竟 安 令 5 仪器与设备 5 . 1 气相色谱仪 能满足表1 所列填充柱或毛细管色谱柱操作条件的 气相色谱仪均可使用。对于毛细管色谱柱, 为了准确
10、导人样品,需配置能提供线性分流样品的样品汽化装置。为了保证组分的分离和定量分析 足够精确,必须保证载气流速和分流比具有良好的重现性。 5 . 2 色谱柱 5 . 2 . , 填充柱 按表 1 所列的固定液和载体及所列比例按 G B / T 9 7 2 2的技术要求进行制备。 色谱柱使用前,应在高于操作温度 2 0 下,通载气老化 1 2 h ,所用载气及流速与分析样品时 相 同。 5 . 2 . 2毛细管柱 本标准推荐的毛细管柱均为键合相熔融石英毛细管柱。表 1 所列的极性和非极性的两种色谱柱 均可使用,使用者可根据样品的组成及分析要求任选其一。其他能达到同等分离程度的毛细管柱也 可使用。 表
11、1 典型操作条件 色谱柱类型填 充 柱 石英毛细管柱 固 定 液 聚乙二醇 1 5 0 0聚甲基硅氧烷聚乙二醇2 0 M 载体 聚四氟乙烯 载体粒度 住 2 5 0 - 。4 2 0 - ( 6 0目一 4 0目) 固定液含量/ % 1 0 柱 长/ m36 03 0 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 表 1 ( 续) 色谱柱类型填充柱石 英 毛 细 管 柱 柱内径/ rz tm30 . 3 2。 2 5 固定液膜厚度/ 脚 0 . 5 00. 2 5 柱管材质不锈钢或其他适宜材料熔 融 石 英 检测器 T C DI I D 检测器温度/ 1 5 02 0 0 载气种类 H z
12、N 2 载气流量/ ( . Ln ii n ) 3 0 载气平均线速/ ( c m / s ) 2 03 6 色谱柱温度/ oo6 0 初始温度/ 3 5 初温保持时间/ m m 5 升温速率/ ( C/ m in ) 1 0 终止温度/ oo 终温保持时间/ m in 5 进样器温度/ 1 4 01 8 0 分 流 比3 0: 1 进样量/ 匹 20. 2一0. 5 5 . 3记录装置 积分仪或色谱数据处理机。当使用毛细管柱时,其技术性能还必须能满足毛细管色谱的常规 要求 。 5 . 4微量注射器 1 一 l 0 K L , 供注人 试样用。 6采样 按 G B / T 6 6 8 0的规定
13、采取样品,并将试样保存在不低于2 4 的环境中,或用软塑料容器存放。 7 仪器准备 7 . 1 按照仪器说明书的指导安装和老化色谱柱。老化之后将柱出口接至检测器的人口处,并检查系 统是否漏气。 注意:若以氢气为载气,应注意安全使用。 7 . 2调节气相色谱仪的操作条件,以符合表 1 所示参数。当使用毛细管柱时,可通过调节载气压力 ( 柱头压) 来调节载气线速度, 载气线速 U 平 均 按公式( 1 ) 计 算。 幻一编 U平 均 = 式中: L 柱长,c m ; t . 甲 烷保留时间, s o 7 . 3当使用毛细管柱并采用校正峰面积归一化法进行定量分析时,须证实所注人样品量是否会使 F I
14、 I 产生信号饱和现象。调节分流比及进样量,用在预测浓度范围内的标样,作出叔丁醇的“ 浓度一 峰 面积” 曲线,以确定线性进样量范围及其他操作参数。 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 8 测定步骤 81 组分的定性 样品分析所得组分峰的定性,是将它们的保留时间与相同条件下标准物质的保留时间进行核对 确定的。不同规格叔丁醇产品在不同色谱柱上的典型色谱图见图 1 一图3 0 82校正 因子 的测定 8 . 2 . 1内标法 当用内 标法对 T B A - 9 5 及 T B A - 9 9的叔丁醇试样进行分析时,按下述方法测定各组分的校正 因子。 用称量法配制高纯度的叔丁醇仁 纯度
15、 9 9 %( m / m ) 、欲测杂质及内 标物正丁醇的校准混合物。 各组分的称量应精确至。 . 0 0 0 1 g 。含量计算应精确至0 . 0 0 0 1 % a ( m / m ) 。 所配 制的 杂质应与 待测试样的 杂质浓度 相近。 将配制的 校准 混合物注人色谱仪, 依据所得色谱峰面积及杂质组分含量, 计算各组 分的校正因子R ; , 计算公式见式( 2 ) 0 ( 2 ) 叹-认 式中 : R i 杂质 组分 i 相对于内标物的质量校正因子; 人 校准混合物中 杂质i 的峰面积; A e 一 一 校准混合物中内 标物的峰面积; 叹 杂质i 的配 制含量, %( m / m )
16、 ; 认内 标物的配制含量, %( m / m ) o 注:用于配制校准混合物的高纯度叔丁醇中应不含被恻物质, 8 . 2 . 2校正峰面积归一化法 当用校正峰面积归一化法对叔丁醇试样进行分析时, 以叔丁醇为参照物,相对校正因子( f) 计算公式见 式( 3 ) a 否则校准混合物中被测物质的浓度应予修正。 相对质量校正因子的测定步骤同8 . 2 . 1 .但 ,、 卫人 A, 式中 : A b 和C 。 分别为叔丁醇的 峰面积及浓度, 其余同 式( 2 ) 0 83试样测定 8 . 3 . 1 T B A - 8 5样品的测定 用填充柱或附录A推荐的毛细管柱进行分析,以T C D为检测器。
17、注人适量 试样,以 保证0 . 1 %( m / m ) 以上组分能得到准确定量, 并按校正峰面积归一化法计算 各组分含量。 8 . 3 . 2 T B A - 9 9 及 T B A - 9 5 样品的测定 用毛细管柱分析,以 F i r 为检测器。 8 . 3 . 2 . 1 设定仪器的灵敏度,注人适量试样,使不低于0 . 0 0 1 %( m/ m) 的任何组分都能被检测、积 分和报告,用内标法或校正峰面积归一化法进行定量。测定结果有异议时以内标法为准。 8 . 3 . 2 . 2当气相色谱仪停止使用较长时间时,可将柱温升到毛细管柱的最高使用温度,老化 2 0 m in 以上, 当获得平
18、稳基线后, 再将柱温调至操作温度。 8 . 3 . 3 按引用标准规定的方法,测定试样中酸度、蒸发后干残渣及水分等杂质的质量百分含量。 9. 1 分析结果的表述 T B A - 8 5 各组分含量的计算 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 各组分的含量 C i 按公式( 4 ) 计算 4 oo X C i , %( m/ m)二 A j IA f 式 中: 人 组 分 i 的 峰面积; .f 组分 i 的校正因子; I A f , 所有组分校正峰面积的 总和。 9 . 2 T B A - 9 9 及T B A 一 各组分含量的计算 9 . 2 . 飞 当采 用内 标法测定样品中
19、杂质含量( C i ) 时, 按式( 5 ) 计算。内 标物为正丁 醇。 C 仁 %( m / m ) 二 式中 : A i 杂质 i 的 峰面积; R i 杂质 i 相对于内 标物的校正因子; m s 内 标物质量; A F 内 标物峰面积; A ; R i m , M A, M样品质量。 叔丁醇纯度( 尸 b ) 按公 式( 6 ) 计算: P n % ( m / m ) 二1 0 0 . 0 0 一I C i 式中 : I C ; 式( 5 ) 得到的烃类杂质含量; 乏C - 8 . 3 . 3 中 所列杂质的 含量。 x 1 0 0 . . . . . . . . . . . . .
20、. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 5 ) 一I C ( 6 ) 9 . 2 . 2当采用校正峰面积归一化法测定各组分含量时, 一 C i % (./m) 式中各符号 定义 与前 述各式相 同。 A f 二Z A f x 按式( 7 ) 计算。 ( 1 0 0 . 0 0 一艺 C) 9 . 3报告各组分的质量百分含量,并按 G B / T 8 1 7 0的规定进行修约。杂质含量精确至 0 .0 0 1 % ( T B A一 8 5 为0 . 1 %) ,叔丁醇纯度精确至0 . 1 %. 1 0 精密度 1 0 . 1重复性 在同一实
21、验室,由同一操作员,采用同一仪器和设备,对同一试样相继做两次重复测定,在 9 5 %置信水平条件下,所得结果之差应不大于下列数值: 杂质含量C-9 5 %( m/ m) 0 . 1 %( m / m) 1 0 . 2 再现性 待确定 。 1 1 报告 报告应包括下列内容: a ) 有关样品的全部资料,例如样品名称、批号、采样地点、采样 日期、采样时间等。 5 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 b ) 本标准代号。 c )分析结果。 d ) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e ) 分析人员的姓名及分析 日 期等。 0 5 1 0 1 5 2 0 m i n 1 -2
22、, 4 , 4 - 三甲基- I - 戊烯+ 2 , 4 , 今三甲基一戊烯; 2 一叔丁醉; 3 一仲丁醇; 4 一水; 5 一乙二醉乙醚 图1 T B A - 8 5 在P E G 1 5 0 0 填充柱上的典型色谱图 1 一乙睛; 2 一异丙醉; 3 -叔丁醉; 4 一正丙醉; 5 -3 一 丁烯- 2 - 醇; 6- 仲丁醇; , 一正己烷泪一异丁醇; 9- 3 一 丁 烯- 1 - 醇; 1 o-一 正丁醇; 1 1 一乙二醉乙醚; 1 2 -2 , 4 , 4 - 三甲基一 1 - 戊烯; 1 3 -2 , 4 , 4 - 三甲基- 2 - 戊烯 图 2 T B A及杂质组分在聚甲
23、基硅叙烷毛细管柱上的典型色谱图 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 t onll n 1 一正己烷; 2 -2 , 4 , 4 - 三甲基小戊烯; 3 -2 , 4 , 4 - 三甲基一 2 - 戊烯; 4 一叔丁醇; 5 一异丙醇; 6 - 一 正丙醇; 7 -3 一 丁烯小醇; 8 -3 . 丁烯- 2 - 醇没一异丁醇; 1 1 一 正丁醇; 1 1 一仲丁醇; 1 2 一乙睛; 1 3 - 乙二醇乙醚 图3 T B A及杂质组分在P E G 2 0 M 毛细管柱上的典型色谱图 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0 0 2 附录A ( 标准的附录) 当仪器条件允许, 即
24、配有适用于毛细管柱的微型T C D检测器时, 可使用聚甲基硅氧烷毛细管柱, 用 校正峰面积归一化法进行定量分析。 推荐的色谱柱及典型操作条件列于表 A l , 典型色谱图见图 A l . 表A 1 色谱柱及典型操作条件 固定液聚 甲基 硅 氧 烷 柱 长 / m6 0 柱内径/ m m0 . 3 2 固 定液膜厚度内 如 0 . 5 0 柱 材 质 熔 融 石 英 检测器温度/ 1 5 0 载气种类H Z 载气平均线速度/ ( c m / s ) 2 0 柱 温/ 7 0 进样器温度/ 1 8 0 进 样 分 流 比3 0: 1 进样量小L 0 . 5 S H/ T 1 4 9 7 - 2 0
25、 0 2 】 1 1. n 1 -水; 2 -叔丁醇 3 -3 一 丁烯- 2 - 醉月一仲丁醇; 5 一乙二醇乙醚; 6 -2 , 4 , 4 - 三甲基一 1 一 戊烯; 7 -2 , 4 , 4 - 三甲基一 2 - 戊烯 图A 1 T B A -8 5 在毛细管柱上典型色谱图 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 提供优质文档, 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件, 请发站内 信和我联系!我一定帮你解决! 本人有各种国内外标准 20 余万个, 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准,全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址:豆丁下载网址: http:/
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