多氢酸酸化技术及其应用.ppt
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1、十五863子课题验收汇报,多氢酸酸化技术及其应用,十五863子课题验收汇报,汇 报 提 纲,1、砂岩酸化酸液体系研究现状 2、多氢酸体系的概念及其优越性 3、多氢酸性能研究 4、多氢酸酸化效果室内评价 5、多氢酸酸化现场应用情况及施工效果分析 6、结论,十五863子课题验收汇报,1、砂岩酸化酸液体系研究现状,砂岩储层酸化技术在经历了近一个世纪的发展,特别是进入70年代以后的迅速发展,已经由单一的工艺方法发展成为一门包括多学科,多专业的综合技术,这种发展集中反映了近年来出现的新工艺,新技术和新材料,形成了适应于不同储层条件及不同增产措施要求的酸液体系和酸化工艺 。,十五863子课题验收汇报,砂岩
2、酸化酸液体系,土酸(Mud Acid) 土酸与矿物反应速度快,酸消耗于井眼附近 ,使酸化液的有效距离降低, 而且使井壁岩石遭到破坏 二次沉淀对渗透率有新的伤害 缓速酸(Retarded Acid)氟硼酸、氟铝酸、有机土酸、磷酸 仍不能克服粘土和石英表面积的巨大反差,而导致酸岩反应速度过快 砂岩酸(Sanstone Acid) 对于粘土含量高、敏感性强的储层其应用仍然受到限制,1、砂岩酸化酸液体系研究现状,十五863子课题验收汇报,顺序注HCl氟化氨酸化工艺 (SHF) 自生土酸酸化工艺(SGMA) 缓冲调节土酸工艺(BRMA),砂岩深部酸化工艺,1、砂岩酸化酸液体系研究现状,可以稍微增加酸液的
3、穿透距离,但是某些酸化工艺比较繁琐,而且仍然不能解决沉淀问题堵塞问题,十五863子课题验收汇报,2、多氢酸体系的概念及其优越性,多氢酸体系的概念,多氢酸为一种新型的HF酸液体系,它是由一种特殊复合物代替HCl与氟盐发生氢化反应。多氢酸为一中强酸,本身存在电离平衡,该酸液体系可以在不同化学计量条件下通过多级电离分解释放出多个氢离子,笔者将其命名为“多氢酸”(Multi-Hydrogen Acid)。多氢酸酸液体系主要由主剂SA601和副剂SA701构成,R1 RR4 R2CP(=O) R3 OR5,复合物通式,十五863子课题验收汇报,多氢酸的优越性,2、多氢酸体系的概念及其优越性,多氢酸具有很
4、好的缓速性。多氢酸与地层开始反应时,由于化学吸附作用,在粘土表面形成硅酸-铝膜的隔层,这个薄层将阻止粘土与HF酸的反应,减小粘土溶解度,并且防止了地层基质被肢解,特别是在反应初期,其反应速度约是其他酸液的30%左右; 多氢酸具有极强的吸附能力,能催化HF酸与石英的反应。尽管反应速度比土酸慢,但随时间的增加,石英的溶解度将增加,对石英的溶解度比土酸的要高出50%左右; 多氢酸具有较好的分散性和防垢性能,并且具有亚化学计量螯合特性,能较好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成,有利于提高注水井酸化有效期和油井产能。酸岩反应环境中,其对硅酸盐沉淀的控制能力明显优于常规土酸、缓速土酸等; 多氢酸能保持或恢复
5、地层的水湿性。,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸酸度特性研究 HCl 和SA601酸度曲线分析,HCl的酸度曲线只有一个突变点,而且曲线的突变部分是很陡峭的,说明HCl是一元强酸,在溶液中H+一级完全电离。 SA601的酸度曲线有多个突变点,而且突变部分是平滑的,说明SA601是多元弱酸,在溶液中H+多级电离。,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸酸度特性研究 HCl 和SA601酸度曲线分析,对于不同浓度的SA601的初始PH差别不大。浓度越大的最终能释放的H+量越大。SA601的浓度越大曲线变化越平缓,说明SA601的浓度越大酸液的缓冲效果越好。,十五8
6、63子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸酸度特性研究多氢酸体系酸度曲线分析,多氢酸体系的H+也是逐级电离的,而且曲线变化也比较平滑,说明多氢酸同样具有缓冲性 随着SA701的增加溶液的初始PH也增加了,说明SA701也具有缓冲性能。,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸酸度特性研究多氢酸酸度曲线应用分析,从SA601的酸度曲线可以知道,SA601是多级弱酸,H+是逐渐释放的,这样生成HF的速度就很慢,就可以长时间的维持酸液中低浓度的HF,由此就可以降低HF与粘土的反应速度。 SA601的酸度曲线比较平滑,说明在这个过程中可以比较稳定的维持反应速度。 多氢酸的初始PH较低,
7、大概接近3,这样在酸化过程中就可以降低酸液对设备及管道的腐蚀,从而可以减小缓蚀剂的用量。 由于多氢酸酸液体系的这些性质,对于高温砂岩地层酸化时为了控制反应速度,可采用多氢酸体系以提高酸作用范围,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸酸度特性研究 HF与铝硅酸盐一次、二次反应动力学,HF与铝硅酸盐的一次反应速率与HCl无关,与HF浓度成二次方关系 。由此得到:HF浓度越大,一次反应速率越大; 相同反应时间下,HF浓度越低,二次反应及其产生沉淀的几率越小; 活化能越高,随温度的升高反应速率增加得越快,从二次反应动力学可知,高岭土的活化能比长石高很多,说明粘土更容易发生二次反应,更容易
8、产生沉淀。 由二次反应速率常数可知,在60以下,二次反应速率很慢,说明高温井更容易产生沉淀。 从多氢酸的酸度曲线知道,多氢酸能长时间的保持低浓度HF。这样就能很好减少二次沉淀的产生,对高温井和粘土含量高的井较为适合。,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸溶蚀性能研究,多氢酸对石英的溶蚀率从反应开始就一直高于土酸和氟硼酸 土酸的最终溶蚀率为8.35%,氟硼酸为0.50%,多氢酸体系为14.78%。,多氢酸体系与石英的溶蚀试验,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸溶蚀性能研究,多氢酸混合酸液与粘土的反应速度较土酸更慢,对粘土的溶蚀率较低。这是由于多氢酸在粘土矿物表面
9、形成一层“薄层”,抑制了酸液体系与粘土的反应速度。,多氢酸体系与粘土溶蚀反应,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,多氢酸润湿性试验,试验采用多氢酸和土酸的混合酸液,分别考察混合酸液与粘土试验样品反应之后在甲苯和甲醇中的互溶情况。 从试验结果发现,混合酸液体系处理之后的粘土样品在甲苯中分散,在甲醇中凝聚。 试验结果表明用多氢酸和土酸的混合酸液体系处理后的地层是水湿性质。这说明多氢酸体系能够在粘土地层保持水湿,有利于储层渗流。,十五863子课题验收汇报,3、多氢酸性能研究,静态腐蚀试验,在不加缓蚀剂的情况下,吊片反应,水浴恒温65,反应4小时,从结果看出多氢酸的腐蚀比盐酸低50,十五86
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- 氢酸 酸化 技术 及其 应用
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