危险化学品安全基础知识.ppt
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1、危险化学品安全基础知识,第一节 化学危险物质的分类及特性 第二节 危险化学品危险性分析 第三节 危险化学品的管理控制 补充: 危险化学品的贮存安全 危险化学品的运输安全 废弃危险化学品的处理危险废物处置 危险化学品相关法律法规,一、化学危险物质及其分类,化学危险物质(危险化学品)是指具有燃烧、爆炸、毒害、腐蚀等性质,以及在生产、储存、装卸、运输等过程中易造成人身伤亡和财产损失的任何化学物质。,1.定义,2.分类,危险货物分类和品名编号(GB6944-2005) 按危险货物具有的危险性或最主要的危险性分为9个类别: 第1类 爆炸品 第2类 气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、易于自燃的物质
2、、遇水放出易燃气体的物质 第5类 氧化性物质和有机过氧化物 第6类 毒性物质和感染性物质 第7类 放射性物质 第8类 腐蚀性物质 第9类 杂项危险物质和物品,GB13690-1992常用危险化学品的分类及标志 把常用危险化学品按危险特性分为8类: 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、自然物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 有毒品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品,2.分类,危险化学品安全管理条例(2002.3.15) 根据条例监管范围分七类: 爆炸品 压缩气体和液化气体 易燃液体 易燃固体 自燃物品和遇湿易燃物品 氧化剂和有机
3、过氧化物 有毒品和腐蚀品等七类。 不包括放射性物品(由公安部门管理)。,2.分类,第1类 爆炸品,本类化学品系指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。,GB6944-2005危险货物分类和品名编号分项,1.1项 有整体爆炸危险的物质和物品 1.2项 有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质或物品 1.3项 有燃烧危险并兼有局部爆炸危险或局部迸射危险之一或兼有这两种危险,但无整体爆炸危险的物质
4、和物品 1.4项 不呈现重大危险的物质和物品 1.5项 有整体爆炸危险的非常不敏感物质 1.6项 没有整体爆炸危险的极端不敏感物品,主要特性,爆炸性是一切爆炸品的主要特性 对撞击、摩擦、温度等非常敏感 有的爆炸品还有一定的毒性 与酸、碱、盐、金属发生反应 由于爆炸品具有以上特性,因此在储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡,严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。,第2类 压缩气体和液化气体,本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者: 1) 临界温度低于50时,或在50时,其蒸气压力大于294KPa的压缩或液化气体; 2) 温度在21.1时,气体的绝
5、对压力大于275KPa,或在54.4时,气体的绝对压力大于715KPa的压缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压大于275KPa的液化气体或加压溶解气体。,雷德蒸气压,一种判断汽油挥发性的方法,雷德蒸气压是将汽油放在一密封容器内,上面有四倍于液体容积的大气容积,在温度为37.8时测出的油蒸气压力。,按其性质分为以下三项,第1项 易燃气体 此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。,第2项 不燃气体 不燃气体系指无毒、不燃气体、包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用,遇油脂能发生燃烧或爆炸。,第3项 有毒气体 该类气体有毒,毒性
6、指标与第6类毒性指标相同。对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质。,所有压缩气体都有危害性,因为它们是在高压之下,有些气体具有易燃、易爆、助燃、剧毒等性质,在受热、撞击等情况下,易引起燃烧爆炸或中毒事故。,2.1项 易燃气体 2.2项 非易燃无毒气体 2.3项 毒性气体,GB6944-2005危险货物分类和品名编号分项,第3类 易燃液体,本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。其闭杯闪点等于或低于61。,易燃液体具有以下特性:,高度易燃性 易爆性 高度流动扩散性 易积聚电荷性 受热膨胀性 毒性,
7、使用注意事项,易燃性是易燃液体的主要特性,在使用时应特别注意: 严禁烟火,远离火种、热源; 禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋; 穿静电工作服。,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,第1项 易燃固体 本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物质。,特性,(1)易燃固体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升华,遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。 (2)与氧化剂、酸类等接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。 (3)对摩擦、撞击、震动也很敏感。 (4)许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或腐蚀性。 对于易燃固
8、体应特别注意粉尘爆炸!,第2项 自燃物品 本项化学品系指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。(黄磷、二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物),燃烧性是自燃物品的主要特性,(1)黄磷性质活泼,极易氧化,燃点又特别低,一经暴露在空气中很快引起自燃。但黄磷不和水发生化学反应,所以通常放置在水中保存。另外黄磷本身极毒,其燃烧的产物五氧化二磷也为有毒物质,遇水还能生成剧毒的偏磷酸。所以遇有磷燃烧时,在扑救的过程中应注意防止中毒。,(2)二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物,不但在空气中能自燃,遇水还会强烈分解,产生易燃的氢气,引起燃烧爆炸。因此,储存和运输必须用充有惰性气体或特定的
9、容器包装,失火时亦不可用水扑救。 据自燃物品的不同特性采取相应的措施!,第3项 遇湿易燃物品 本项化学品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火,即能燃烧或爆炸。,遇湿易燃物质起火时,严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫扑救!,遇湿易燃物质除遇水反应外,遇到酸或氧化剂也能发生反应,而且比遇到水发生的反应更为强烈,危险性也更大。因此,储存、运输和使用时,注意防水、防潮,严禁火种接近,与其它性质相抵触的物质隔离存放。,第4类 易燃固体;易于自燃的物质;遇水放出易燃气体的物质 4.1项 易燃固体 4.2项 易于自燃的物质 4.3项 遇水放出易燃气体的物质,GB6944-
10、2005危险货物分类和品名编号分项,第5类 氧化剂和有机过氧化物,第1项 氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。,第2项 有机过氧化剂 有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。,氧化剂具有较强的获得电子能力,有较强的氧化性,遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的危险。,第6类 毒害品和感染性物品,第1项 毒害品 本项化学
11、品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 具体指标 经口:LD50500mg/kg(固体) LD502000mg/kg(液体) 经皮:LD501000mg/kg(24hr接触) 吸入:LC5010mg/L(粉尘、烟雾、蒸气),第2项 感染性物品 本项化学品系指含有致病的微生物,能引起病态,甚至死亡的物质。,第7类 放射性物品,本类化学品系指放射性比活度大于7.410Bq/kg(贝克/千克)的物品。 有以下特性: 具有放射性 放射性物质放出的射线可分为四种:射线,也叫甲种射线
12、;射线,也叫乙种射线;射线,也叫丙种射线;还有中子流。各种射线对人体的危害都大。,许多放射性物品毒性很大 不能用化学方法中和使其不放出射线,只能设法把放射性物质清除或者用适当清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。 此类物品不在危险化学品安全管理条例范围之列。,第8类 腐蚀品,本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀超过6.25 mm的固体或液体。该类化学品按化学性质分为三项: 第1项 酸性腐蚀品 第2项 碱性腐蚀品 第3项 其它腐蚀品,有以下主要特性:,强烈的腐蚀性 易燃性 氧化性,第二节 危险
13、化学品危险性分析,一、危险化学品固有危险性 危险化学品的固有危险性参考前欧共体危险品分类可划分为物理化学危险性、生物危险性和环境污染危险性。 物理化学危险性(爆炸危险性、氧化危险性、易燃危险性) 生物危险性(毒性、腐蚀性和刺激性、致癌危险性、致变危险性) 环境污染危险性 二、危险化学品过程危险性 危险化学品的过程危险性可通过化工单元操作的危险性来体现,主要包括加热、冷却、加压操作、负压操作、冷冻、物料输送、熔融、干燥、蒸发与蒸馏等。,第三节 危险化学品的管理控制,危险化学品管理控制的目的是通过登记注册、安全教育、使用安全标签和安全技术说明书等手段对化学品实行全过程管理,以杜绝或减少事故的发生。
14、,登记注册,登记注册是化学品安全管理最重要的一个环节。其范围是国家标准常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)中所列的常用危险化学品。 国家安全生产监督管理总局负责全国危险化学品登记注册的监督管理工作。各省、自治区、直辖市安全生产监督管理部门负责本辖区内危险化学品登记注册的监督管理工作。,国家化学品登记注册中心承担危险化学品登记注册方面的技术管理工作,包括危险化学品的鉴别与分类,公布登记注册目录,建立信息网络,技术咨询服务,指导各省、自治区、直辖市安全生产监督管理部门委托的危险化学品登记注册管理机构的业务工作。 危险化学品登记注册的主要内容包括:产品标识、理化特性、燃爆特性、消防措施
15、、稳定性、反应活性、健康危害、急救措施、操作处置、防护措施、泄露应急处理等以及企业基本情况。,登记注册,申请登记注册的单位应当根据国家有关法规、化学品安全技术说明书编写规定(GB16483-2000)和化学品安全标签编写规定(GB15258-1999)(简称“一书一签”),填写危险化学品登记注册申请表,向地区危险化学品登记注册管理机构办理注册登记手续。 生产危险化学品的单位按规定登记注册,在领取危险化学品登记注册证书后,方可从事危险化学品的生产经营活动。没有取得证书和没有提供“一书一签”的产品,生产单位不得销售。,登记注册,分类管理,分类管理实际上就是根据某一化学品的理化、燃爆、毒性、环境影响
16、数据确定其是否是危险化学品,并进行危险性分类。主要依据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)和危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)两个国家标准。,安全技术说明书,化学品安全技术说明书详细描述了化学品的燃爆、毒性和环境危害,给出了安全防护、急救措施、安全储运、泄漏应急处理、法规等方面信息,是了解化学品安全卫生信息的综合性资料。主要用途是在化学品的生产企业与经营单位和用户之间建立一套信息网络。,化学品安全技术说明书 (CSDS),化学品安全技术说明书(SDS)为化学物质及其制品提供了有关安全、健康和环境保护方面的各种信息。并能提供有关化学品的基础知识、防护措施和应急行动等方
17、面的材料。在一些国家,SDS也称作物质安全技术说明书(MSDS)。,SDS是化学品生产供应企业向用户提供基本危害信息的工具(包括运输、操作处置、储存和应急行动等)。 化学品安全技术说明书 General rules for preparation of chemical safety data sheet(CSDS) 化学品安全技术说明书编写规定范围 ( GB16483-2000),CSDS包括以下十六部分内容 示例:硫化氢化学品安全技术说明书,化学品及企业标识(chemical product and company identification) 成分/组成信息(composition/i
18、nformation on ingredients) 危险性概述(hazards summarizing) 急救措施(first-aid measures),消防措施(fire-fighting measures) 泄露应急处理(accidental release measures) 操作处置与储存(handling and storage) 接触控制/个体防护(exposure controls/personal protection) 理化特性(physical and chemical properties) 稳定性和反应性(stability and reactivity) 毒理学资
19、料(toxicological information),生态学资料(ecological information) 废弃处置(disposal) 运输信息(transport information) 法规信息(regulatory information) 其他信息(other information),第一部分:化学品名称,化学品中文名称:硫化氢 化学品英文名称:hydrogen sulfide 中文名称2: 英文名称2: 技术说明书编码:54 CAS No.:7783-06-4 分子式:H2S 分子量:34.08,第二部分:成分/组成信息,有害物成分:硫化氢 含量: CAS No.:
20、7783-06-4,第三部分:危险性概述,危险性类别: 侵入途径: 健康危害:本品是强烈的神经毒物,对粘膜有强烈刺激作用。急性中毒:短期内吸入高浓度硫化氢后出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咳嗽、胸闷、头痛、头晕、乏力、意识模糊等。部分患者可有心肌损害。重者可出现脑水肿、肺水肿。极高浓度(1000mg/m3 以上)时可在数秒钟内突然昏迷,呼吸和心跳骤停,发生闪电型死亡。高浓度接触眼结膜发生水肿和角膜溃疡。长期低浓度接触,引起神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱。 环境危害:对环境有危害,对水体和大气可造成污染。 燃爆危险:本品易燃,具强刺激性。,第四部分:急救措施,皮
21、肤接触: 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:,第五部分:消防措施,危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物:氧化硫。 灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状
22、水、抗溶性泡沫、干粉。,第六部分:泄漏应急处理,应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。,第七部分:操作处置与储存,操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训
23、,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。,储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。,第八部分:接触控
24、制/个体防护,中国MAC(mg/m3):10 前苏联MAC(mg/m3):10 TLVTN:OSHA 20ppm,28mg/m3上限值; ACGIH 10ppm,14mg/m3 TLVWN:ACGIH 15ppm,21mg/m3 监测方法:硝酸银比色法,工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。及时换
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