第四章络合滴定法(4-5)节.ppt
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1、1,4.4 混合金属离子的选择性滴定,M + Y = MY,K(MY)K(NY),K(MY) = K(MY) / Y Y= Y(H) Y(N)1 Y(N)= 1+NK(NY)c(N)K(NY) Y(H) Y(N)时, Y Y(H) (相当于N不存在) Y(H) Y(N)时, Y Y(N)(不随pH改变) Y(H) = Y(N)时, 为pH低; pH高仍以不生成沉淀为限,4.4.1 控制酸度分步滴定 M+N,2,M 、N共存时lgK(MY)与pH的关系,(a),(b),lgaY(H),lgaY,lgaY(N),lgaY(H),lgaY(N),lga,pH,pH,lgK(MY),lgK(MY),3
2、,N存在时,分步滴定可能性的判断,K(MY)=K(MY)/c(N)K(NY) c(M)K(MY)=c(M)K(MY)/c(N)K(NY) lg c(M)K(MY) =lgcK lgcK6 即可准确滴定M,若 c(M) =c(N) 需lgK6,4,例13 Pb2+,Ca2+溶液中滴定Pb2+,(1)能否分步滴定: lgK=18.0-10.7=7.36 能 (2)滴定的酸度范围: Y(H) = Y(Ca)=108.7, pH低=4.0,pH高=7.0,5,例:Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定,lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 lgK=9.96 ,可以滴定
3、Bi3+ Y(Pb)1+10-2.0+18.0=1016.0 lgY(H) lgY(Pb) = 16.0时, pH =1.4, Bi3+水解,影响滴定,在pH1.0条件下滴定Bi3+ (XO) lgY(H)18.3 lgK(BiY)=27.9-18.3=9.6 可以准确滴定,滴定Bi3+后, 用N4(CH2)6调pH至5左右, 继续滴定Pb2+,6,4.4.2 使用掩蔽剂的选择性滴定 (lgK6),1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法,7,1. 络合掩蔽法-加掩蔽剂(A),降低N,Y(N) Y(H)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lg Y(N),Y(N)1NKNY,Y(
4、H) Y(N)时 lgK(MY)=lgK(MY)-lgY(H),相当于N的影响不存在, 说明掩蔽效果好,8,例14 用0.02molL-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lgY(H)=5.7), 终点时, F=10-2.0molL-1, 计算lgK(ZnY).,Y(H) Y(Al) Al(F),Zn + Y = ZnY,pKa(HF)=3.1 F(H)=1,9,Y(Al) Y(H) = 105.7 (掩蔽效果好, Al无影响) Y Y(H) = 10 5.7 lgK(ZnY)=lgK(ZnY)-lg Y(H)=16.5-5.7=10.8,已知: lgK
5、(ZnY)=16.5 lgK(AlY)=16.1 解: Al(F)=1+F- +F-2 2 + +F-6 6 =1010.0 Al=Al/ Al(F)=c(Al)/ Al(F)=10-12.0 Y(Al)=1+AlK(AlY)=1+10-12+16.1=104.1,10,例15 EDTA Zn2+Cd2+,lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.5 pH=5.5时, lgY(H)= 5.7 c(Zn)=c(Cd)=0.02molL-1 I-ep=0.5 molL-1 ,Zn + Y = ZnY,Y(H) Y(Cd) Cd(I),11,I- Cd(I) Cd 0.5molL-1 10
6、5.1 107.1 109.4 105.7,改用HEDTA, lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0 X(Cd)=1+10-7.11013.0=105.9 lgK(ZnX)= 14.5-5.9 = 8.6 8, 可以准确滴定. 使用掩蔽剂+选择滴定剂,lgK(ZnY)=lgK(ZnY)-lgY(Cd)=16.5-9.4=7.1 (8),12,注意:,掩蔽剂与干扰离子络合稳定: N(A)=1+A1+A 2 - 大、c(A)大且 pH合适(F-, pH4; CN-, pH10),CN- 掩蔽Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ F- 掩蔽Al3+; 三乙醇胺A
7、l3+, Fe3+,13,解蔽法的应用,另取一份测总量,则可知Cu2+量,14,2.氧化还原掩蔽法,FeY,lgK(BiY)=27.9 lgK(ThY)=23.2 lgK(HgY)=21.8,lgK(FeY-)=25.1,lgK(FeY2-)=14.3,15,3. 沉淀掩蔽法,Ca2+ OH Ca2+ Y CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 Ca指示剂 Mg(OH)2 测Ca,EBT?,lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7,pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4,另取一份,在pH10测总量,16,D. 用其它氨羧络合剂滴定,17,4.5 络合滴
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- 第四 络合 滴定法
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