工艺流程题解题技巧专题.pdf
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1、1 工艺流程题解题技巧专题 一、【考点分析】 无机化工题实际上是考查考生运用化学反应原理及相关知识来解决工业生产中实 际问题的能力。解此类型题目的基本步骤是:从题干中获取有用信息,了解生产的产品分析 流程中的每一步骤,从几个方面了解流程:A反应物是什么B发生了什么反应C该反应造成 了什么后果,对制造产品有什么作用。抓住一个关键点:一切反应或操作都是为获得产品而服务。 从问题中获取信息,帮助解题。 了解流程后着手答题。对反应条件的分析可从以下几个方面着手: 对反应速率有何影响?对平衡转化率有何影响?对综合生产效益有何影响?如原料成本,原料 来源是否广泛、是否可再生,能源成本,对设备的要求,环境保
2、护(从绿色化学方面作答)。 二、【工业流程题中常用的关键词】 原材料:矿样(明矾石、孔雀石、蛇纹石、大理石、锂辉石、黄铜矿、锰矿、高岭土,烧渣),合 金(含铁废铜),药片(补血剂),海水(污水) 灼烧(煅烧):原料的预处理,不易转化的物质转化为容易提取的物质:如海带中提取碘 酸:溶解、去氧化物(膜)、调节pH 促进水解(沉淀) 碱:去油污,去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅,调节pH 促进水解(沉淀) 氧化剂:氧化某物质,转化为易于被除去(沉淀)的离子 氧化物:调节pH 促进水解(沉淀) 控制 pH 值:促进某离子水解,使其沉淀,利于过滤分离 煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离;除去溶解在溶液中的
3、气体,如氧气 趁热过滤:减少结晶损失;提高纯度 三、【工业流程常见的操作】 (一)原料的预处理 溶解:通常用酸溶。如用硫酸、盐酸、浓硫酸等。含有Al2O3 的用碱溶解。 灼烧:如从海带中提取碘 煅烧:如煅烧高岭土改变结构,使一些物质能溶解。并使一些杂质高温下氧化、分解 研磨:适用于有机物的提取如苹果中维生素C 的测定等。 (二)控制反应条件的方法 控制溶液的酸碱性使其某些金属离子形成氢氧化物沉淀 pH 值的控制。 例如:已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的pH 如下表所示 物质开始沉淀沉淀完全 Fe(OH)32.7 3.7 Fe(OH)27.6 9.6 Mn(OH)28.3 9.8 问题:若要除
4、去Mn 2溶液中含有的 Fe 2 ,应该怎样做? 调节 pH 所需的物质一般应满足两点:能与H 反应,使溶液 pH 值增大不引入新杂质。若要除去 Cu 2 溶液中混有的Fe 3,可加入 CuO、Cu(OH) 2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的 pH 值 蒸发、反应时的气体氛围 加热的目的:加快反应速率或促进平衡向某个方向移动 降温反应的目的:防止某物质在高温时会溶解或为使化学平衡向着题目要求的方向移动 趁热过滤:防止某物质降温时会析出 冰水洗涤:洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗 (三)物质的分离和提纯的方法 结晶 固体物质从溶液中析出的过程(蒸发溶剂、冷却热饱
5、和溶液、浓缩蒸发) 重结晶是利用固体物质均能溶于水,且在水中溶解度差异较大的一种除杂质方法。 过滤 固、液分离 蒸馏 液、液分离 分液 互不相溶的液体间的分离 萃取 用一种溶剂将溶质从另一种溶剂中提取出来。 升华 将可直接气化的固体分离出来。 盐析 加无机盐使溶质的溶解度降低而析出 (四)常见名词 浸出:固体加水(酸)溶解得到离子 浸出率:固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少 酸浸:在酸溶液中反应使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的溶解过程 水洗:通常为除去水溶性杂质 水浸:与水接触反应或溶解 四、【常见文字叙述套路】 1洗涤沉淀:往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以
6、上操作23 次。 2从溶液中得到晶体:蒸发浓缩冷却结晶过滤(洗涤)。 注意: 在写某一步骤是为了除杂是,应该注明“ 是为了除去XX 杂质 ” ,只写 “ 除杂 ” 等一类万 金油式的回答是不给分的。看清楚是写化学反应方程式还是离子方程式,注意配平。 五、【难点解析】要解好这类题,最重要的是要克服畏惧心理,认真审题,找到该实验的目的。一 般来说,流程题只有两个目的:一是从混合物中分离、提纯某一物质;另一目的就是利用某些物质 制备另一物质。 一、对于实验目的为一的题目,其实就是对混合物的除杂、分离、提纯。 当遇到这一类题时,要求学生一定要认真在题目中找出要得到的主要物质是什么,混有的杂质 有哪些,
7、认真分析当加入某一试剂后,能与什么物质发生反应,生成了什么产物,要用什么样的方 法才能将杂质除去。只有这样才能明白每一步所加试剂或操作的目的。这里特别提一提蒸发与结 晶 。蒸发与结晶方法都可以将溶液中的溶质以固体形式析出,具体采用何种方法,主要取决于溶 质的溶解度。 有的物质它的溶解度随温度的升高变化比较大,如NH4NO3、KNO3等物质,在蒸发过程中比 较难析出来, 所以要用冷却法使它结晶。而有的物质它的溶解度随温度的升高变化比较小,如 NaCl、 KCl 等,有少数物质的溶解度随温度的升高而减小,如Ca(OH)2要使它们析出较多固体溶质时,则 要用蒸发浓缩的方法。例如 NaCl 和 KNO
8、 3混合溶液, 如果将混合溶液蒸发一段时间,析出的固体 主要是 NaCl ,母液中是KNO3 和少量 NaCl 。如果将混合溶液加热后再降温,则析出的固体主要 是 KNO3 ,母液中是NaCl 和少量 KNO 3。如果是除杂,杂质所含的量比较少,一般是让主要物质 2 析出来。如KNO3溶液中含少量NaCl,常用升温冷却结晶法,再经过过滤、洗涤、烘干(不同的 物质在烘干时采取的方法不同),就可得到KNO3固体了。如果NaCl 溶液中含少量KNO 3,则用 蒸发浓缩结晶法,这种方法一般要经过趁热过滤才能得到主要物质,主要原因是如果温度下降,杂 质也会以晶体的形式析出来。 例 1:碳酸钠是造纸、玻璃
9、、纺织、制革等行业的重要原料。工业碳酸钠(纯度约98)中含有 Ca 2+、Mg2+、Fe3+、Cl和 SO 4 2等杂质,提纯工艺路线如下: 已知碳酸钠的溶解度(S)随温度变化的曲线如右上图图所示:回答下列问题: (1)滤渣的主要成分为_。 (2)“趁热过滤”的原因是_ 。 (3)若在实验室进行“趁热过滤”,可采取的措施是_(写出 1 种)。 (4)若“母液”循环使用,可能出现的问题及其原因是_ 。 (5)已知: Na2CO3 10H2O(s)Na2CO3(s)+10H2O(g) H1 +532.36 kJ mol 1 Na2CO3 10H2O(s)Na2CO3 H2O(s)+9H2O(g)
10、H2 +473.63 kJ mol 1 写出 Na2CO3 H2O 脱水反应的热化学方程式 _ 。 分析:从题目中可知,该题中的实验目的是从工业碳酸钠中提纯出碳酸钠,工业碳酸钠中含有 的杂质有Mg 2+,Fe3+,Ca2+,Cl和 SO 4 2等,所以该流程的目的就是把这些杂质除去并得到纯净的 碳酸钠固体。流程图中加水是使可溶物质溶于水,少量的Ca2+与 CO32 生成沉淀CaCO3。加入过量 的 NaOH 溶液,很显然是将Mg 2+、Fe3+转化成 Mg(OH) 2、 Fe(OH)3沉淀,再通过过滤的方法除去。 但这一步骤对Cl 和 SO42 是没什么影响的。所以流程图中出现了一个蒸发浓缩结
11、晶和趁热过滤的 操作,这肯定是为了使一个随温度升高溶解度变化不大或减小的物质析出来,通过读图可得出 Na2CO3 H2O 符合这一条件,这样可以通过趁热过滤除去Cl 、SO 4 2和一些沉淀不完全的离子。由 于 Na2CO3 10H2O 的溶解度随温度的升高变化非常大,如果降温,一定会析出来而影响主要产物, 所以要趁热过滤。 答案: (1) 滤渣的主要成分为Mg(OH)2、 Fe(OH)3、 CaCO3。(2) 使析出的晶体为 Na2CO3 H2O, 防止因温度过低而析出Na2CO3 10H2O 晶体,令后续的加热脱水耗时长。 ( 3) 用已预热的布氏漏斗趁热抽滤。(4) 溶解时有大量沉淀生成
12、,使 Na2CO3损耗且产物 Na2CO3 混有杂质;原因:“母液”中,含有的离子有Ca2+,Na+,Cl ,SO 4 2,OH,CO 3 2 ,当多次循环 后,使用离子浓度不断增大,溶解时会生成CaSO4,Ca(OH)2,CaCO3等沉淀。 ( 5) Na2CO3 H2O(s) Na2CO3(s) + H2O(g) H +58.3kJ/mol 二、对于目的为制备某一物质的流程题,要求学生注意以下几个方面: 1、明确题目目的是制什么物质,从题干或问题中获取有用信息,了解产品的性质。 只有知道了实验目的,才能非常清楚的知道整个流程的意义所在,题目中的信息往往是制备该 物质的关键所在。而产物如果具
13、有某些特殊性质(由题目信息获得或根据所学知识判断),则要采 取必要的措施来避免在生产过程中产生其它杂质。一般来说主要有如下几种情况: (1)如果在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产物,则要注意对温度的控制。如:侯德榜 制碱中的NaHCO 3;还有如 H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO 4、AgNO3、HNO3(浓)等物质。 (2)如果产物是一种会水解的盐,且水解产物中有挥发性的酸产生时,则要加相对应的酸来防止 水解。如:制备FeCl3、AlCl 3、MgCl2、Cu(NO3)2等物质时,要蒸干其溶液得到固体溶质时,都要 加相应的酸或在酸性气流中干燥来防止它水解,否则得到的产物分别是Fe
14、2O3 、Al2O3、MgO 、 CuO; 而像 Al2 (SO4 )3、 NaAlO2、 Na2CO3等盐溶液,虽然也发生水解, 但产物中 Al (OH) 3、 H2SO4、 NaHCO3、NaOH 都不是挥发性物质,在蒸发时,抑制了盐的水解,最后得到的还是溶质本身。 (3)如果产物是一种强的氧化剂或强的还原剂,则要防止它们发生氧化还原的物质,如:含Fe2+、 SO3 2等离子的物质,则要防止与氧化性强的物质接触。 (4)如果产物是一种易吸收空气中的CO2或水(潮解或发生反应)而变质的物质(如NaOH 固体 等物质),则要注意防止在制备过程中对CO2或水的除去,也要防止空气中的CO2或水进入
15、装置 中。 (5)如果题目中出现了包括产物在内的各种物质的溶解度信息,则要注意对比它们的溶解度随温 度升高而改变的情况,根据它们的不同变化,找出合适的分离方法。 2、寻找在制备过程中所需的原料,写出主要的化学反应方程式或制备原理,从中了解流程图。 从近几年的高考题目中会发现,大多数题目都会给出制备物质时所需的原料,但一般会涉及到 物质的分离、提纯的操作。所以在明确了实验目的之后,再写出主要的反应方程式,观察有没有副 产品,如果有,剩余的步骤就是分离提纯了。 例 2:工业制备高锰酸钾是锰的重要化合物和常用的氧化剂。工业上用软锰矿制备高锰酸钾的一种 工艺流程如上图。 (1)KMnO 4稀溶液是一种
16、常用的消毒剂。其消毒原理与下列物质相同的是 _(填代号)。 a、 84 消毒液( NaClO 溶液)b、双氧水c、二氧化硫d、75%酒精 (2)高锰酸钾保存在棕色试剂瓶,下列试剂保存不需要棕色试剂瓶的是_(填代号)。 a、浓硝酸b、硝酸银c、氯水d、烧碱 (3)上述流程中可以循环使用的物质有_、_ (写化学式)。 (4)若不考虑物质循环与制备过程中的损失,则1 mol MnO 2可制得 mol KMnO 4。 (5)该生产中需要纯净的CO2气体。若实验室要制备纯净的CO2,所需试剂最好选择(选填代 3 号)。 a、石灰石b、稀 HCl c、稀 H2SO4d、纯碱 (6)操作的名称是_;操作根据
17、KMnO4和 K2CO3两物质在 _ (填性质)上的差异,采用_ (填操作步骤)、趁热过滤得到KMnO 4 粗晶体。 解析: MnO2与 KOH 混合并在空气中共熔,便可制得墨绿色的锰酸钾熔体: 2MnO2 + 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O 锰酸钾在酸性或中性的环境下,MnO4 2会发生反 应, 生成 MnO4 和 MnO 2: 3K2MnO4+2CO2 2KMnO4+MnO2 +2K2CO3; 过滤除去不溶于水的 MnO2, 利用溶解度的不同,采取浓缩结晶的方法使KMnO 4从溶液中析出而分离出来。 答案:( 1)ab (2)d (3) MnO2; KOH (4)23 (
18、5)cd(6)过滤;溶解度,浓 缩结晶。 3、注意外界条件对工艺流程的影响 在很多流程图的题目中,我们经常会看到压强、温度等外界条件的出现,不同的工艺对物质反 应的温度或压强有不同的要求,它所起的作用也不一样,但却都是能否达到实验目的的关键所在, 也是命题专家们经常要考察学生的地方。对外界条件的分析主要可从以下两个方面着手: (1)对反应速率有何影响? (2)对平衡转化率有何影响?这里主要说一说温度的影响,归纳总结之后,主要有以下几个方面 的形式来考察学生: 趁热过滤(或冰水洗涤)的目的:防止某物质降温时会析出(或升温时会溶解)而带入新的 杂质; 冰水中反应或降温反应的目的:防止某物质在高温时
19、会溶解或为使化学平衡向着题目要求的 方向移动; 反应中采取加热措施的作用:一般是为了加快反应速率或加速某固体的溶解; 如果题目中要求温度控制在具体的一个温度范围内(可用水浴或油浴来控制):一般有以下 几个目的: a、防止某种物质温度过高时会分解或挥发,也可能是为了使某物质达到沸点挥发出来, 具体问题要具体分析。 如侯德榜制碱中, 将 CO2通入 NaCl 的氨溶液中, 保持溶液的温度为 (30+2) , 可得 NaHCO 3晶体,温度控制在这个范围,目的就是防止 NaHCO3分解。而在Br2的制取过程中, 出溴口的温度控制在80 90,目的就是要使Br2 挥发出来而又减少水蒸气混入Br2中。
20、b、使催化剂的活性达到最好:如工业合成氨或工业SO2氧化为 SO3时,选择的温度是500 左右,原因之一就是使催化剂的活性达到最高。 c、防止副反应的发生:如乙醇的消去反应温度要控制在170,原因是就是在140时会有乙 醚产生。 d、对于一些工艺来说,降温或减压可以减少能源成本,降低对设备的要求,达到绿色化学的 要求。 以上有关温度的总结只能说是有这种可能来考,具体问题要具体分析。 例 3:实验室以氯化钾和硝酸钠为原料制备硝酸钾的实验流程如下: 氯化钾 硝酸钠 混合 溶解 蒸发 浓缩 趁热 过滤 滤渣 冷却 结晶 过滤 滤液 洗涤干燥 KNO3产品 水 滤液 滤渣 硝酸钾等四种物质的溶解度随温
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