石科院开发的脱氯剂及在重整过程中的应用.ppt
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1、石科院开发的脱氯剂及其在 重整过程中的应用,石油化工科学研究院 2007年4月,主 要 内 容,催化重整过程中的氯的来源和危害 石科院开发的系列脱氯剂 WGL系列高温脱氯剂 WDL系列低温脱氯剂 CCR再生烟气脱氯剂 重整过程脱氯剂的选择原则和应用时的注意事项 结论,近年来,采油过程中化学试剂的加入量越来越大,使得石脑油中有机氯化物含量增加,这部分氯主要集中在汽油馏份。 含氯的石脑油经预加氢精制后有机氯转变为氯化氢,腐蚀设备、造成重整预加氢装置换热器和压缩机入口堵塞。,重整过程中的氯的来源和危害,重整过程中的氯的来源和危害,在催化重整装置运转过程中,催化剂上的氯会逐渐流失,为保持催化剂的活性,
2、重整系统需不断注水注氯,进行水氯平衡控制,因而在重整生成氢中会含有微量的HCl。这种含微量HCl的氢气在供给下游装置使用时,会带来许多不利的影响。 首先,HCl会造成下游设备的腐蚀,重整过程中的氯的来源和危害,其次,如果下游装置的原料中带有微量的氮,就会生成氯化铵,造成冷却设备堵塞、循环压缩机入口频繁积垢,影响装置正常运转。 同时微量HCl会被下游装置中的催化剂吸附,造成催化剂的酸性发生变化,影响催化剂的正常性能,近年国内CCR装置建设很快。截止到现在约23套CCR装置投产。其中UOP18 套,Axens5套。无论是UOP还是Axens装置,其核心是催化剂再生技术。在连续重整再生过程中,再生气
3、中的氯是经碱洗法脱除的,但碱洗法有以下不足:(1)设备投资高,操作复杂;(2)随装置运转时间增加,脱氯效果欠佳,再生回路的设备易腐蚀,影响重整剂的催化活性。用固体脱氯剂取代碱洗法可以对CCR再生系统的脱氯工序进行优化。,重整过程中的氯的来源和危害,CCR装置再生系统及脱氯方式,UOP装置: 再生系统没有干燥脱水单元,属热气循环再生,循环再生气中水含量较高(约10000ppm),氯含量高达10002000ppm, 对于外排的再生气(废气或烟道气)采用碱洗工艺脱氯后排放。,CCR装置再生系统及脱氯方式,Axens装置: 再生系统设有干燥脱水单元,属冷气循环再生,循环再生气中水含量约在1000 30
4、00ppm ,氯含量高达200ppm,经碱洗后干燥循环使用。 对于外排的再生气(废气或烟道气)采用碱洗工艺脱氯后排放。,再生部分工况对比,CCR装置再生系统及脱氯方式,最近,UOP开发Chlorsorb工艺,外排的废气用再生催化剂吸附其中的氯以后再排放(气中氯降到290mg/m3)。但到目前为止,国内装置还没有采用此技术。即使如此,排放气中的氯含量仍不符合排放标准。,石科院的重整催化剂已达到国外同类技术的 水平,并有丰富的重整装置应用实践经验。 从上世纪90年代初所开发的系列脱氯剂是在 充分了解重整工艺特点的基础上,满足各种 重整装置及工艺的要求,考虑了各种影响重 整装置的因素而开发的,脱氯剂
5、的强度高、 有效组分不流失、吸附氯的选择性好,无二 次污染。,石科院开发的高、低温系列脱氯剂,WGL系列高温脱氯剂及应用,WGL-A及B型高温脱氯剂采用的活性组分,具有良好的脱氯性能; WGL-A及B型高温脱氯剂无论在脱除精制油中氯或烃类气体中氯还是氢气中氯,其效果相同; 工业生产的WGL-A型高温脱氯剂穿透氯容达30%, WGL-A达35%; 工业脱氯剂具有强度好、不泥化等特点,易于拆卸;,高温脱氯剂的特点,当重整预加氢原料中氯达250ppm时,WGL-A型脱氯剂仍可将原料油和尾氢中的氯化氢含量降至0.5ppm,脱氯剂穿透氯容大于30,WGL-B达35% 高温脱氯剂的使用温度在250 500
6、范围内; 在原料中硫存在的条件下,高温脱氯剂具有非常好的脱氯选择性。,高温脱氯剂性能特点,WGL-A高温脱氯剂的特点,WGL-A高温脱氯剂的特点,WGL-A型高温脱氯剂的特点,WGL-A型高温脱氯剂的特点,WGL-A/B物化性质和技术指标,WGL-A/B高温脱氯剂工业使用条件,高温脱氯剂工业应用,1995年开发出高温脱氯剂,在国内多家炼厂如长岭、济南、湛江、荆门、格尔木等应用,均达到较好的结果。 该脱氯剂原料控制严格,脱氯剂具有良好的强度和耐泥化特点,因此在换剂时易拆卸,而有的品牌的脱氯剂为降低生产成本对制备原料控制不严格,脱氯剂强度差、易泥化,拆卸困难。,工业应用,两台脱氯罐串联运行期间几种
7、脱氯剂的穿透氯容,工业应用,WGL-A脱氯剂工业运转结果(2007年3月),WDL系列低温脱氯剂及应用,低 温 脱 氯 剂,石科院开发的低温脱氯剂有三个型号:WTL-A、WTL-B、WTL-C。 WTL-A型脱氯剂于1996年开发成功,已在多套连续重整装置上应用。 WTL-B型脱氯剂为新开发的低温脱氯剂,与WTL-A型脱氯剂相比,穿透氯容高且价格合理,使用寿命2年,已在6套CCR装置上应用。 WTL-C型为WTL-B型的改进剂,价格较WTL-B便宜,使用寿命1年。,WDL-A/B/C低温脱氯剂的技术指标,WDL-A/B/C低温脱氯剂工业使用条件,低温脱氯剂的性能特点(WDL-B),采用新的粘结
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- 石科院 开发 脱氯剂 重整 过程 中的 应用
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