污水中氨氮的去除..pdf
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1、目录 1 污水中氨氮污染的现状和来源 1 1.1 污水中氨氮污染现状. 1 1.2 废水中氮的来源 2 2国内外研究进展. 2 2.1 国外研究进展 2 2.2 国内研究进展 3 3 氨氮污水处理主要技术 3 3.1 生物法 4 3.1.1 生物法机理生物硝化和反硝化机理 4 3.1.2 传统生物法 . 4 3.1.2.1A/O 系统 . 5 3.1.2.2缺氧 / 好氧工艺 ( 简称 A2/O 法) . 5 3.1.2.3厌氧缺氧好氧工艺( 简称 A1- A2/O 工艺 ) . 5 3.1.3 生物脱氮法新工艺 6 3.1.3.1 厌氧氨氧化工艺 6 3.1.3.2短程硝化反硝化工艺 . 7
2、 3.1.3.3同时硝化反硝化工艺 . 7 3.2 物理化学处理法 7 3.2.1 吹脱法及汽提法 . 7 3.2.2 折点氯化法 . 8 3.2.3化学沉淀法 . 8 3.2.4离子交换法 . 9 3.2.5 液膜法 . 9 3.3 土壤灌溉 10 4 探讨 . 10 5 氨氮污水处理方法应用于兰州市污水处理厂中的研究 11 6 展望 . 12 参考文献 错误!未定义书签。 致 谢 错误!未定义书签。 侯延强:污水中氨氮的去除 1 污水水中氨氮的去除 摘要: 氨氮存在于很多工业废水中,氨氮污水是目前造成水体富营养化的主要因素之一,本 文综述了当前氨氮污染的现状和氨氮污水处理中最常用和比较实用
3、方法的原理和各自的优缺 点 ,介绍了国内外氨氮污水处理的研究现状,同时对各种方法的选择作出了探讨,并对氨氮处理 方法在兰州市的实际应用作了简单介绍,对兰州市雁儿湾污水处理厂氨氮去除做了简单的改进 思路,同时对氨氮污水处理前景进行了展望,并提出了今后应着重考虑的几个问题。 关键词: 氨氮;废水处理;去除 1 污水中氨氮污染的现状和来源 1.1 污水中氨氮污染现状 随着世界经济发展和城市化的进程, 对水的需求量不断增大, 随之而来的是污水的 排放量日益增多 , 水体中氨氮量的剧增引起了国内外社会各界的广泛关注。据统计, 2003 年, 全国污水排放总量为460.0 亿吨, 工业废水排放量为212.
4、4 亿吨, 氨氮的排放量为 40.4 万吨; 城镇生活污水的排放量为247.6 亿吨, 其中氨氮的排放量为89.3 万吨 1 。 氨氮的大量排放不仅造成了水环境污染和水体富营养化及水体发生赤潮等现象, 而且在 工业废水处理和回用工程中造成用水设备中微生物繁殖, 形成生物垢 , 堵塞管道和用水 设备, 影响热交换。大量含有氨氮的污水排入江河、湖泊, 造成自然水体的富营养化, 同 时给生活和工业用水的处理带来较大的困难。水体中含有大量的氨氮, 使水体产生富营养 化效应 , 刺激并加速水生植物的生长, 如海藻、水草的大量生长繁殖, 导致水体生态平衡 失调。在水中硝化细菌的作用下氨氮氧化成亚硝酸盐和硝
5、酸盐,完全氧化l mg 氨氮约需 4.6 mg 溶解氧,这对水体质量的改善和保证十分不利, 会造成水的透明度降低,使得阳光 难以穿透水层,从而影响水中植物的光合作用,可能造成溶解氧的过饱和状态,水下生物 得不到充足的阳光而影响了生存和繁殖。溶解氧的过饱和以及水中溶解氧减少,都对水生 动物有害,造成鱼类大量死亡,在近海海域引发赤潮。据报道, 2009 年中国沿海共发生赤 潮 68 次,累计面积 14102 平方公里,造成直接经济损失0.65 亿元,累计面积较2008 年 增加 364 平方公里 2 。氨氮污水对环境的影响已引起环保领域和全球范围的重视, 目前, 国 内外对氨氮污水的研究主要集中在
6、开发新的脱氨氮处理技术, 以达到更好处理氨氮的目 侯延强:污水中氨氮的去除 2 的和环保的要求。 1995年德国要求 85% 污水处理厂外排污水达到国家三级标准。1999 年, 在此标准基础上还要求, 污水厂出水每2h 取样的混合水样至少有80% 满足无机氮 5mg/L 3 ; 我国 1988 年实施的地面水环境质量标准GB3838-88 规定了硝酸盐、亚硝酸盐、 非离子氨和凯氏氮的标准。时隔11 年, 在 GHZB1-1999 增加了氨氮的排放标准, 在 GB3838-2002 中增加了总氮控制。各地的环保部门要求相关行业必须马上上马脱氮设施, 否则关闭工厂或增加排污费的征收。从以上情况可知
7、氨氮处理的重要性, 目前国内外有很 多处理氨氮的方法, 为了避免重复建设和使用不成熟的技术, 分析当前的技术进展具有 重要的现实意义。 1.2 废水中氮的来源 氨氮存在于许多工业废水中,钢铁、炼油、化肥、无机化工、铁合金、玻璃制造、肉 类加工和饲料生产等工业均排放高浓度的氨氮废水。某些工业自身会产生氨氮污染物 , 如钢铁工业 ( 副产品焦炭、锰铁生产、高炉 ) 以及肉类加工业等,而另一些工业将高炉 氨用作化学原料 , 如用氨等配成消光液以制造磨砂玻璃。此外 , 皮革、孵化、动物排泄物 等新鲜废水中氨氮初始含量并不高 , 但由于废水中有机氮的脱氨基反应, 在废水存积过程 中氨氮浓度会迅速增加,不
8、同类的工业废水中氨氮浓度千变万化 , 即使同类工业不同工厂 的废水中其浓度也各不相同。总的来说,人类活动造成的氮的来源主要有以下几方面: (1)未经处理的工业和生活污水直接排入河道和水体: 这类污水的氨氮含量高,排入江河湖泊,造成藻类过度生长的危害最大。城市污水、农 业污水,食品等工业的废水中含有大量的氮、磷和有机物质。据统计,全世界每年施入农 田的数千万吨氮肥中约有一半经河流进入海洋。美国沿海城市每年仅通过粪便排入沿海的 氮近十万吨。 (2) 污水处理场出水: 采用常规工艺的污水处理厂,有机物被氧化分解产生了氨氮,除了构成微生物细胞组分 外,剩余部分随出水排入河道,这是城市污水虽经过二级常规
9、处理但河道仍然出现富营养 化和黑臭的重要原因之一。 (3)面源性的农业污染物,包括废料、农药和动物粪便等。 2国内外研究进展 2.1 国外研究进展 国外在污水生物脱氮方面做了大量工作,开发了许多新的脱氮技术和新型生物反应器。 侯延强:污水中氨氮的去除 3 20世纪60 年代后期迅速发展起来的固定化细胞技术,在氨氮工业废水处理领域具有广阔的 应用前景。日本下水道事业团用固定化硝化菌在流化床反应器中进行一年半的生产性实 验,NH3-N 去除率达到 90 %以上 4 。Van der Graaf等发现 ,氨可直接作为电子供体而进行反硝 化反应 ,并称之为厌氧氨生物氧化(anaerobic ammon
10、ium oxidation, 简称Anammox)。他们的重 大发现为研究厌氧氨生物氧化技术提供了理论依据。与传统的硝化-反硝化技术相比 ,厌氧 氨生物氧化技术具有的优点是:不需要外加有机物作电子供体,既可节省费用又可防止二次 污染;可以经济有效地利用氧,能耗大幅度下降 5 。由于硝化 -反硝化工艺所赖以依托的两类 微生物在环境和营养要求上都有很大的差异,传统的生物脱氮工艺都是将缺氧区(厌氧区 )与 好氧区分隔开 ,如A/O系统。近年来 ,不少研究和报道证明 ,反硝化可发生在有氧条件下, 即好 氧反硝化的存在,它为突破传统生物脱氮技术限制,利用一个生物反应器在一种条件下完 成 脱 氮 反 应
11、提 供 了 微 生 物 基 础 。 同 时 硝 化 和 反 硝 化 ( simultaneous nitrifica-tion-denitrification ,SND) 技术可以通过控制影响硝化和反硝化基质的投加量或消 耗量来实现 6 。近年来 ,国外还报道了一些结合各种方法的新的氨氮脱除工艺。如O. Lahav 等使用沸石作为离子交换材料,既作为把氨氮从废水中分离出来的分离器,又作为硝化细菌 的载体。该工艺在一个简单的反应器中分吸附阶段和生物再生阶段两个阶段进行。在吸附 阶段,沸石柱作为典型的离子交换柱;而在生物再生阶段 ,附在沸石上的细菌把脱附的氨氮氧 化成硝态氮。研究结果表明,该工艺具
12、有高的氨氮去除率和稳定性,能成功地去除原水和二 级出水中的氨氮 7 。 2.2 国内研究进展 国内在污水脱氮方面做了许多工作,在物理化学法处理氨氮废水方面,如淮阴钢铁集团 公司开发了利用烟道气处理剩余氨水的技术。其主要特点是 :采用特制的喷雾干燥塔 ,将焦 化剩余氨水以雾化状态与塔内的烟道气接触发生物理化学反应,废水中的水分在烟道气热 量的作用下全部汽化 ,随烟道气经烟囱排出。 主要反应物硫铵以及废水中的有机物和粉煤灰 经吸尘器收集后 ,综合利用制砖或作锅炉燃料的助燃添加剂。专家认为这项技术具有广阔的 推广应用前景 8 。李可彬等研究了用乳状液膜法去除废水中的氨氮,考察了各种因素对氨氮 去除率
13、的影响 ,选用的液膜体系可使氨氮质量分数为10 - 3 以上的废水 ,一级去除率达 97 % 以上,处理后的废水符合排放标准 9 。 3 氨氮污水处理主要技术 近 20 年来, 对氨氮污水处理方面开展了较多的研究。其研究范围涉及生物法、物化 侯延强:污水中氨氮的去除 4 法的各种处理工艺 , 目前氨氮处理实用性较好国内运用最多的技术为:生物脱氮法、氨吹 脱汽提法、折点氯化法、化学沉淀法、离子交换法、液膜法、土壤灌溉法等。 3.1 生物法 3.1.1 生物法机理生物硝化和反硝化机理 在污水的生物脱氮处理过程中,首先在好氧条件下, 通过好氧硝化菌的作用 , 将污水 中的氨氮氧化为亚硝酸盐或硝酸盐
14、; 然后在缺氧条件下 , 利用反硝化菌 (脱氮菌 ) 将亚硝酸 盐和硝酸盐还原为氮气而从污水中逸出。因而, 污水的生物脱氮包括硝化和反硝化两个阶 段。生物脱氮工艺流程见图1 。 进水预处理曝气池二沉池脱氮池终沉池出水 污泥回流剩余污泥污泥回流剩余污泥 图 1 生物脱氮工艺流程 10 硝化反应是将氨氮转化为硝酸盐的过程 , 包括两个基本反应步骤 : 由亚硝酸菌参与 的将氨氮转化为亚硝酸盐的反应; 由硝酸菌参与的将亚硝酸盐转化为硝酸盐的反应。 在缺氧条件下 , 由于兼性脱氮菌 (反硝化菌 ) 的作用 , 将硝化过程中产生的硝酸盐或亚 硝酸盐还原成 N2的过程 , 称为反硝化。反硝化过程中的电子供体
15、是各种各样的有机底物( 碳 源) 。 生物脱氮法可去除多种含氮化合物, 总氮去除率可达 70% 95%,二次污染小且比较经 济, 因此在国内外运用最多。但缺点是占地面积大, 低温时效率低 11 。 3.1.2 传统生物法 目前, 国内外对氨氮污水实际处理中应用较成熟的生物处理方法是传统的前置反硝化 生物脱氮 ,如A/O、A2/O工艺等 ,都能在一定程度上去除污水中的氨氮。传统生物脱氮途径一 般包括硝化和反硝化两个阶段,硝化和反硝化反应分别由硝化菌和反硝化菌作用完成,由于 对环境条件的要求不同 ,这两个过程不能同时发生,而只能序列式进行 ,即硝化反应发生在好 氧条件下 ,反硝化反应发生在缺氧或厌
16、氧条件下。由此而发展起来的生物脱氮工艺大多将缺 氧区与好氧区分开,形成分级硝化反硝化工艺,以便硝化与反硝化能够独立地进行。1932 年 ,Wuhrmann利 用 内源 反 硝化建 立 了 后置反 硝 化 工 艺 (post-denit rification),Ludzack 和 侯延强:污水中氨氮的去除 5 沉 淀 池 沉 淀 池 Ettinger于1962年提出了前置反硝化工艺(pre-denit rification) ,1973年Barnard 结合前面两种 工艺又提出了 A/O工艺,以及后又出现了各种改进工艺如Bardenpho、 Phoredox (A2/ O) 、 UCT 、 JB
17、H 、AAA 工艺等 ,这些都是典型的传统硝化反硝化工艺 12 。 3.1.2.1A/O系统 A/O脱氮除磷系统,即缺氧、好氧脱氮除磷系统。它是70年代主要由美国、南非等国 开发的具有去除废水中氮污染物的工艺,同时对脱磷亦有一定的效果 13 。其工艺流程是让 废水依次经历缺氧、好氧两个阶段,故人们通称为缺氧、好氧脱氮除磷系统,简称A/O系 统。A/O系统流程简单、运行管理方便,且很容易利用原厂改建,从而提高了出水水质。 近年来已得到了越来越广泛的应用。A/O法工艺如图 2所示 14 。 回流混合液 原污水沉淀池 出 水 回流污泥 剩余污泥 图2 传统 A/O工艺 3.1.2.2缺氧/ 好氧工艺
18、 ( 简称 A2/O 法) A2- O 法处理工艺是在好氧条件下, 污水中 NH3和铵盐在硝化菌的作用下被氧化成NO2 - N 和NO3 -N,然后在缺氧条件下 , 通过反硝化反应将 NO 2 - N和NO3 -N还原成 N 2, 达到脱氮的 目的。A2/O是目前普遍采用的工艺, 它是在法 A/O法的基础上增加一个厌氧段和一个缺氧段, 传统A2/O工艺流程如图 3所示 14 。 回流混合液 原污水出 水 回流污泥 剩余污泥 图 3 传统 A2/O工艺 3.1.2.3厌氧缺氧好氧工艺 ( 简称 A1 - A 2/O 工艺) A1A2/O工艺和 A2/O工艺同属于硝化反硝化为基本流程的生物脱氨工艺
19、, 所不同的是 缺 氧 池 曝 氧 池 厌 氧 池 缺 / 厌 氧 池 曝 氧 池 侯延强:污水中氨氮的去除 6 A1A2/O工艺是在 A1/O工艺基础上增加了一级预处理段厌氧段(A1) , 目的在于通过水解 ( 酸化) 的预处理 , 改变废水中难降解物质的分子结构, 提高其可生化性 , 强化脱氮效果。 近几十年来 , 尽管生物脱氮技术有了很大的发展, 但是, 硝化和反硝化两个过程仍然需 要在两个隔离的反应器中进行, 或者在时间或空间上造成交替缺氧和好氧环境的同一个反 应器中进行。并且传统的生物脱氮工艺, 主要有前置反硝化和后置反硝化两种。前置反硝 化能够利用废水中部分快速易降解有机物作碳源,
20、 虽然可节约反硝化阶段外加碳源的费用, 但是, 前置反硝化工艺对氮的去除不完全, 废水和污泥循环比也较高, 若想获得较高的氮去 除率, 则必须加大循环比 , 能耗相应也增加。而后置反硝化则有赖于外加快速易降解有机碳 源的投加 , 同时还会产生大量污泥, 并且出水中的 COD 和低水平的 DO 也影响出水水质。传统 生物脱氮工艺存在不少问题:(1) 工艺流程较长 , 占地面积大 , 基建投资高 ;(2) 由于硝化菌 群增殖速度慢且难以维持较高的生物浓度, 特别是在低温冬季 , 造成系统的 HRT 较长, 需要 较大的曝气池 , 增加了投资和运行费用;(3) 系统为维持较高的生物浓度及获得良好的脱
21、 氮效果 , 必须同时进行污泥和硝化液回流, 增加了动力消耗和运行费用;(4) 系统抗冲击能 力较弱 , 高浓度 NH3- N 和NO2 - 废水会抑制硝化菌生长;(5) 硝化过程中产生的酸度需要投 加碱中和 , 不仅增加了处理费用 , 而且还有可能造成二次污染等等 15 。 3.1.3 生物脱氮法新工艺 随着生物脱氮技术的深入研究,其新发展却突破了传统理论的认识。近年来的许多研 究表明 : 硝化反应不仅由自养菌完成, 某些异养菌也可以进行硝化作用; 反硝化不只在厌氧 条件下进行 , 某些细菌也可在好氧条件下进行反硝化; 而且, 许多好氧反硝化菌同时也是异 养硝化菌 ( 如Thiosphaer
22、a pantot ropha菌), 并能把 NH4 + 氧化成 NO2 - 后直接进行反硝化反应。 生物脱氮技术在概念和工艺上的新发展 16 主要有 : 短程 (或简捷 ) 硝化反硝化 ( shortcut nit reification-denit rification ) 、同时硝化反硝化 ( simultaneous nit reification-denit rifi-cation - SND) 和厌氧氨氧化 (Anaerobic Ammonium Oxidation - ANAMMOX ) 。 3.1.3.1厌氧氨氧化工艺 厌氧氨氧化 ( ANA-MMOX ) 是以硝酸盐为电子受体或
23、以氨作为直接电子供体, 进行硝 酸盐还原反应或将亚硝酸氮转化为氮气的反硝化反应。与传统的硝化反硝化工艺或同时硝 化反硝化工艺相比 ,氨的厌氧氧化具有不少突出的优点。主要表现在 : (1) 无需外加有机物作 电子供体 ,既可节省费用 ,又可防止二次污染 ; (2) 硝化反应每氧化 1molNH4 + 耗氧2mol , 而在 厌氧氨氧化反应中, 每氧化 1molNH4 +只需要 0.75mol 氧,耗氧下降 62.5 %( 不考虑细胞合成 时) ,所以,可使耗氧能耗大为降 ; (3) 传统的硝化反应氧化 1molNH4 + 可产生2molH + ,反硝化还 侯延强:污水中氨氮的去除 7 原1mol
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